§3.2 化學(xué)平衡( 2 化學(xué)平衡狀態(tài) )【歸納與整理】一、可逆反應(yīng)1.概念:在 條下,既能向 方向進(jìn)行,同時又能向 方向進(jìn)行的反應(yīng)稱為可逆反應(yīng)。2.表示:采用“ ”表示,如:Cl2 + H2O H+ +Cl- + HClO3.特點(diǎn):可逆反應(yīng)在同一體系中同時進(jìn)行?赡娣磻(yīng)進(jìn)行一段時間后,一定會達(dá)到 狀態(tài)
二、化學(xué)平衡狀態(tài)在 下的 反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的 (溶液中表現(xiàn)為 )保持恒定的狀態(tài)。在平衡時,反應(yīng)物和生成物均處于 中,反應(yīng)條不變,反應(yīng)混合物的所有反應(yīng)物和生成物的 或 保持不變
三、化學(xué)平衡的特征1.逆:研究對象必須是 反應(yīng)2.動:化學(xué)平衡是 平衡,即當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時,正反應(yīng)和逆反應(yīng)仍都在進(jìn)行(可通過 證明)3.等:正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率>04.定:反應(yīng)混合物中,各組分的 或 保持一定5.變:化學(xué)平衡狀態(tài)是有條的、相對的、暫時的,改變影響平衡的條,平衡會被破壞,直至達(dá)到新的平衡。6.同:在恒溫恒容時,根據(jù)化學(xué)方程式的化學(xué)計量關(guān)系,采用極限思維的方法,換算成反應(yīng)物或生成物后,若對應(yīng)各物質(zhì)的物質(zhì)的量相同時,達(dá)到平衡后平衡狀態(tài)相同。無論投料從反應(yīng)物開始、從生成物開始、還是從反應(yīng)物和生成物同時開始。
四、化學(xué)平衡的標(biāo)志1.本質(zhì)標(biāo)志 對給定的反應(yīng):mA + nB pC + qD(A、B、C、D均為氣體),當(dāng)v正 = v逆時,有:即:
2.等價標(biāo)志(1)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率不再隨時間發(fā)生變化。(2)體系中各組成的物質(zhì)的量濃度或體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變。(3)對同一物質(zhì),單位時間內(nèi)該物質(zhì)所代表的正反應(yīng)的轉(zhuǎn)化濃度和所代表的逆反應(yīng)的轉(zhuǎn)化濃度相等。(4)對同一反應(yīng)而言,一種物質(zhì)所代表的正反應(yīng)速率,和另一物質(zhì)所代表的逆反應(yīng)速率的比值等于它們的化學(xué)方程式中化學(xué)計量數(shù)之比。3.特殊標(biāo)志“特殊標(biāo)志”是指在特定環(huán)境、特定反應(yīng)中,能間接衡量某一可逆反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志。離開上述界定,它們不能作為一般反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡的判斷依據(jù)。(1)壓強(qiáng)① 對于反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)計量數(shù)有變化的可逆反應(yīng),當(dāng)體系總壓強(qiáng)不變時,可逆反應(yīng) 處于化學(xué)平衡狀態(tài)。如:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)、2NO2(g) N2O4(g)、2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)、C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)等。② 對于化學(xué)反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)沒有變化的可逆反應(yīng),當(dāng)體系總壓強(qiáng)不變時,可逆反應(yīng) 處于化學(xué)平衡狀態(tài)。如:H2(g)+I2(g) 2HI(g)、CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)等。(2)氣體平均摩爾質(zhì)量數(shù)學(xué)表達(dá)式: ① 均為氣體參與的可逆反應(yīng): 當(dāng)△n(g)≠0, 一定時,可逆反應(yīng) 處于化學(xué)平衡. 如N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)、2NO2(g) N2O4(g)、2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 當(dāng)△n(g)=0, 為一定時,可逆反應(yīng) 處于化學(xué)平衡。如:H2(g)+I2(g) 2HI(g)、CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
② 有非氣體參與的可逆反應(yīng),需具體問題具體分析:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 根據(jù)①進(jìn)行判斷CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s) 根據(jù)①進(jìn)行判斷 2NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(s)+H2O(g) (3)氣體密度數(shù)學(xué)表達(dá)式: 恒容: 總為恒值,不能作平衡標(biāo)志①各組分均為氣體 △n(g)=0. 總為恒值,不能作平衡標(biāo)志 △n(g)≠0. 為一定值時,則可作為標(biāo)志
恒容: 為一定值時,一般可作標(biāo)志 恒壓:△n(g)=0. 為一定值時,一般可作標(biāo)志(4)體系中氣體的顏色有色氣體參加反應(yīng)的平衡體系的顏色觀察,往往與觀察的角度和具體的操作方法有關(guān)。〖例1〗如右圖所示,針筒中充有50mLNO2 (2NO2 N2O4),并建立了相應(yīng)的平衡。 ⑴當(dāng)迅速地將針筒里的氣體壓縮至25mL, 此時從a方向觀察到的混合體系的顏色 變化是 ;若從b方向觀察 到的顏色變化是 。試通過分析,說明從a、b不同角度觀察到的顏色變化表征了何種物理量在此加壓過程中的變化特點(diǎn):a方向 ,b方向 。 ⑵若緩緩將針筒里的氣體壓縮至25mL,則從a方向觀察到的顏色變化是 。 ⑶若在⑴操作條下所得平衡體系的平均相對分子質(zhì)量為 1;⑵的操作條下的平衡體系的平均相對分子質(zhì)量為 2,則 1和 2的關(guān)系是 1 2。〖例2〗在一定溫度下,在固定體積的密閉容器中進(jìn)行可逆反應(yīng):N2+3H2 2NH3。該反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志是________________A.3v(H2,正)=2v(NH3,逆)B.單位時間生成m mol N2的同時生成3m mol H2C.N2、H2、NH3各物質(zhì)濃度不再隨時間而變化D.容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不再隨時間而變化E.混合氣體的密度不再隨時間變化F.單位時間內(nèi)N-H鍵的形成和斷開的數(shù)目相等G.N2、H2、NH3的分子數(shù)之比為1∶3∶2H.2c(N2)=c(NH3)
〖例3〗下列方法中可以證明2HI H2+I2(g)已達(dá)平衡的是________________A.單位時間內(nèi)生成nmolH2的同時生成nmolHIB.一個H-H鍵斷裂的同時有兩個H-I鍵斷裂C.分子組成HI%=I2%C.速率v(H2)=v(I2)=v(HI)/2E.c(HI)∶c(H2) ∶c(I2)=2 ∶1 ∶1F.溫度和體積一定時,某一生成物濃度不再變化G.條一定,混合氣體的平均分子質(zhì)量不再發(fā)生變化H.溫度和體積一定時,混合氣體的顏色不再變化I.溫度和壓強(qiáng)一定時,混合氣體的密度不再變化
〖例4〗下列說法中能說明2NO2 N2O4已達(dá)到平衡狀態(tài)的是_________A.溫度和體積一定時,容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化B.溫度和體積一定時,某一生成物濃度不再變化C.條一定,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化D.溫度和體積一定時,混合氣體的顏色不再變化E.溫度和壓強(qiáng)一定時,混合氣體的密度不再變化【基本練習(xí)】1.當(dāng)反應(yīng)2SO2 + O2 2SO3達(dá)到平衡后,向容器中加入一定量的18O2,經(jīng)過一段時間后18O存在于A.SO3中 B.剩余的O2中 C.剩余的SO2中 D.SO2、SO3、O2中都有2.(2000年春,20)在一定溫度下,反應(yīng)A2(g)十B2(g) 2AB(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是:( )A.單位時間生成n mol的A2同時生成n mol的ABB.容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不隨時間變化C.單位時間生成2n mol的AB同時生成n mol的B2D.單位時間生成n mol的A2同時生成n mol的B23.可逆反應(yīng):2NO2 2NO+O2 在密閉容器中反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是 ①單位時間內(nèi)生成n molO2的同時生成2n molNO2 ②單位時間內(nèi)生成n molO2 的同時,生成2n mol NO ③用NO2、NO、O2 的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率的比為2 : 2 : 1的狀態(tài) ④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài) ⑥ 混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài) A. ①④⑥ B.②③⑤ C.①③④D. ①②③④⑤⑥3.在等溫等容的條下,能說明A(s)+ 2B(g) C(g)+ D(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是A.體系的總壓 B.混合氣體的平均分子量C.反應(yīng)物B的濃度 D.混合氣體的總物質(zhì)的量4.可逆反應(yīng)2SO2 + O2 2SO3,正反應(yīng)速度分別用 、 、 [mol•L-1•min-1]表示,逆反應(yīng)速度分別用 、 、 [mol•L-1•min-1]表示。當(dāng)達(dá)到平衡時正確的關(guān)系是 A. = B. = C. = D. =2 5.恒溫、恒壓下,n molA和1molB在一個容積可變的容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g) + 2B(g) 2C(g) 一段時間后達(dá)到平衡,生成amolC。則下列說法中正確的是: A.物質(zhì)A、B的轉(zhuǎn)化率之比為1 : 2B.當(dāng)v正A.=2v逆(C) 時,可斷定反應(yīng)達(dá)到平衡C.若起始時放入3nmolA和3molB,則達(dá)平衡時生成3amolC D.起始時刻和達(dá)平衡后容器中的壓強(qiáng)比為(1+n):(1+n- )6.有可逆反應(yīng)C(g) + H2O H2(g) + CO(g) 處于平衡狀態(tài),當(dāng)平衡向左移動時,混和氣體相對平均分子量變化正確的是下列選項中的A.增大 B.減小 C.不變 D.前三種均有可能7.反應(yīng):NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(s)+H2O(g)已達(dá)平衡。若增大壓強(qiáng),平衡移動,但混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變。下列說法正確的是 A.原混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為30B.原混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為28C.起始時,NH3與CO2的體積比為13:14D.起始時,NH3與CO2的體積比為14:15參考答案1【解析】C2【解析】A3【解析】BC4【解析】A5【解析】C, 6【解析】D7【解析】A
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