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2012屆高考化學(xué)第一輪導(dǎo)學(xué)案復(fù)習(xí):硫 硫酸
編輯:
逍遙路
關(guān)鍵詞:
高三
來源:
高中學(xué)習(xí)網(wǎng)
高 三 化 學(xué)(第23周)
【內(nèi)容】
復(fù)習(xí)《硫 硫酸》
【目標(biāo)】
1、熟練掌握硫、硫的氫化物、氧化物、硫酸、硫酸鹽的重要性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。
2、掌握工業(yè)制取硫酸的原理主要設(shè)備,并了解有關(guān)環(huán)保知識(shí)。
3、熟練掌握離子反應(yīng)、離子方程式的書寫。
【教學(xué)過程】
一、硫
1、 游離態(tài)——自然界存在于火山噴口、地殼巖層。人類在遠(yuǎn)古時(shí)代發(fā)現(xiàn)并使用硫。
存在
化合態(tài)——存在形式有:FeS2(非鹽)、CuFeS2(復(fù)鹽)、石膏、芒硝、煤和石油
中含少量硫——污染大氣物主要來源。
2、物理性質(zhì):硫有多種同素異開體。如單斜硫、斜方硫、彈性硫等。不同溫度硫分子含硫原子數(shù)不同、常溫是S8、高溫蒸氣主要是S2。常溫為淡黃色晶體(淡黃色 固體有:Na2O2、AgBr、黃鐵礦、T、N、T等)。
注意:①在溶液中通過化學(xué)反應(yīng)生成少量硫時(shí),有時(shí)稱乳白色。
②硫的溶解性:不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2。因此用物理方法洗去試管壁上的硫,只能用CS2作溶劑。
3、化學(xué)性質(zhì)——硫原子最外層6個(gè)電子,較易得電子,表現(xiàn)較強(qiáng)的氧化性。
(1)與金屬反應(yīng) Na+S——Na2S (劇烈反應(yīng)并發(fā)生爆炸)
(Na+S——Na2Sx)
Al+S △ Al2S2(制取Al2S3的唯一途徑)
Fe+S △ FeS(黑色)
思考:①21g鐵粉跟8g硫粉混合加熱,冷卻后將所得固體溶于足量鹽酸,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下可得氣體多少升?
(據(jù)Fe~FeS~H2S↑可知,不論誰過量,有1molFe,必須生成1mol氣體,則所得氣
Fe~H2↑
體體積為: )
②若為21g硫粉和8g鐵粉混合,在空氣中加熱,冷卻后,所得固體質(zhì)量為多少克?
(解:Fe + S △ FeS
56g 32g
8g 21g
則硫過量,但由于在空氣中加熱,過量的硫與O2反應(yīng)生成了SO2氣體,因此,所得固體只能為FeS。其質(zhì)量為: )
2Cu + S △ Cu2S(黑色)
思考:①進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)時(shí),將硫固體加熱熔化至變成蒸氣,再將光亮的銅絲放入硫蒸氣中發(fā)生反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)時(shí)間較長(zhǎng),能否改成將銅絲加熱后插入硫粉中?
(不能,若將銅絲在酒精燈上加熱,Cu+O2 △ CuO(黑色),銅轉(zhuǎn)化為氧化銅,反應(yīng)將不再發(fā)生)
②對(duì)銅,鐵與硫的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分析,硫與Cl2的氧化性哪個(gè)更強(qiáng)?理由是什么?
(氯氣更強(qiáng),因?yàn)镾只將銅,鐵氧化到低價(jià),而氯氣則將它們氧化到高價(jià))
(2)與非金屬的反應(yīng) S+O2 點(diǎn)燃 SO2
思考:已知2SO2+O2 2SO3+Q(Q>0)反應(yīng)溫度對(duì)SO3的產(chǎn)率影響更大。硫在空氣中和純氧中燃燒,均能產(chǎn)生少量SO3,問在空氣中或純氧中燃燒哪個(gè)產(chǎn)生更多的SO3?為什么?
(空氣中。因?yàn)榧冄踔腥紵,盡管O2濃度大,但產(chǎn)生的熱量更多,而在空氣中燃燒,速率較小,產(chǎn)生的熱量能及時(shí)分散到空氣中)
S+H2 △ H2S(說明硫化 氫不穩(wěn)定)
(3)與化合物的反應(yīng)
S+6HNO3(濃) △ H2SO4+6NO2↑+2 H2O
S+2H2SO4(濃) △ 2SO2↑+2H2O
S+NaOH △ Na2S+Na2SO3+H2O
思考:由硫能溶于熱堿溶液可知,用 熱堿溶液可洗去試管壁上的硫,實(shí)驗(yàn)室為何常用熱Ca (OH)2溶液而不用熱NaOH溶液除去試管內(nèi)的硫?(因NaOH堿性強(qiáng),腐蝕玻璃)
S + Na2S = Na2Sx
S + Na2SO3 △ Na2S2O3
例1、硫與熱強(qiáng)堿溶液可生成S2-和SO32-;生成物繼續(xù)與硫作用得Sz2-和S2O32-。過濾后除去過量硫,向?yàn)V液中加入一定量的強(qiáng)堿后,再適入足 量的SO2,SO2與Sz2-也完全轉(zhuǎn)化為S2O32-。問:
(1)S+SO2+OH-完全轉(zhuǎn)化為S2O32-的離子方程式____________________
(2)amolS最終轉(zhuǎn)化為Na2S2O3,需SO2、NaOH的物質(zhì)的量分別為________
(3)若amolS最終轉(zhuǎn)化為Na2Sz耗原熱堿溶液6molNaOH,則Na 2Sx中x值為
_________。
解析:3S+6OH △ 2S2-+SO32-+3H2O …………①
S2-+(x+1)S Sx2- ………………②
SO32-+S △ S2O32- ……………………③
由①②③迭加得:(2x+2)S+6OH- = 2Sx2-+S2O32-+3H2O …………④
SO2+Sx2-+OH-——S2O32-+H2O ………………⑤
由④⑤迭加得:S+SO2+2OH-=S2O32-+H2O …………………………⑥
答:第(1)問時(shí),實(shí)質(zhì)不必要這么繁的過程,因Sx2-、SO32-均為中間產(chǎn)物, 只要抓住反應(yīng)物為S和SO2及OH-,生成物為S2O32-和水即可得反應(yīng)⑥。
由⑥式可知每有1mol硫需1molSO2和2molOH-,則SO2和OH-分別為a、2amol。
(2)由④式可知 x=
例2、工業(yè)上將硫黃混入Na2SO3溶液中共熱至沸可制取Na2S2O3。制備Na2S2O3的另一種方法是把SO2通入Na2S和Na2CO3的混合液中,在反應(yīng)過程中,先生成黃色沉淀,其量 逐漸增多,然后又逐漸減少。當(dāng)形成無色透明溶液時(shí),反應(yīng)完成:
(1)寫出用上述反應(yīng)制備Na2S2O3的化學(xué)方程式
①_________________________ ②____________________
③_________________________ ④Na2SO3+S △ Na2S2O3
(2)原料中Na2CO3、Na2S、SO2的物質(zhì)的量比最佳是___________________。
(3)若SO2過量,則又會(huì)有黃色沉淀出現(xiàn),其原因是(用離子方程式表示)______________。
解析:由于SO2溶于水生成H2SO3,而H2SO3是中強(qiáng)酸,其酸性比H3PO4還要強(qiáng)。則
(1)①SO2+H2O+Na2S= Na2SO3+H2S
②SO2+Na2CO3= Na2CO3+CO2
③SO2+2H2S= 3S↓+2H2O
(2)要求三種物質(zhì)的最佳配比,必須牢牢抓住關(guān)鍵的反應(yīng)式④,其反應(yīng)物為S和
Na2SO3,S由反應(yīng)③生成,Na2SO3由反應(yīng)①②形成,由反應(yīng)③可知每生成3molS需2molH2S和1molSO2,則反應(yīng)④可改為3Na2SO3+3S=3Na2S2O3,而生成2molH2S則需2molNa2S和2molSO2,同時(shí)生成2mol Na2SO3,現(xiàn)還差1mol Na2SO3,由反應(yīng)②提供。則Na2CO3、Na2S、SO2的最佳物質(zhì)的量比為1:2:4。
(3)若SO2過量,又生成3H2SO3,H2 SO3+S2O32- H2S2O3+SO32-,H2S2O3極不穩(wěn)定,H2S2O3→H2O+S+SO2,SO2與SO32-又能繼續(xù)轉(zhuǎn)化為HSO3-,因此,該反應(yīng)的離子方程式為:
SO2+H2O+S2O32-=S↓+2HSO3-
2e 10e
S + 3C +2KNO3 點(diǎn)燃 K2S+N2↑+3CO2(黑火藥爆炸)
橡膠的硫化(化學(xué)變化,將橡膠從線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),增強(qiáng)橡膠的強(qiáng)度和彈性)
二、硫的氫化物和氧化物
1、硫化氫的制取
Fe+H2SO4=FeSO4+H2S↑
思考:制取H2S氣體能否用濃H2SO4或濃鹽酸或稀硝酸?
(不能用濃H2SO4或硝酸,因?yàn)榫鶎儆趶?qiáng)氧化性酸,而H2S具有強(qiáng)還原性)
2、硫化氫的化學(xué)性質(zhì)
(1)可燃性 當(dāng) ≥2/1時(shí),2H2S+O2 點(diǎn)燃 2S+2H2O(H2S過量)
當(dāng) ≤2/3時(shí),2H2S+3O2 點(diǎn)燃 2SO2+2H2O(O2過量)
當(dāng) 時(shí),兩種反應(yīng)物全部反應(yīng)完,而產(chǎn)物既有硫又有SO2,此時(shí)反應(yīng)方程可直接根據(jù)兩種氣體物質(zhì)的量書寫。若H2S為amol(或體積)O2為bmol
(或體積)則 aH2S+bO2——S+SO2+H2O
配平時(shí),先根據(jù)H原子守恒,得出H2O的計(jì)量系數(shù)為a,再根據(jù)氧原子守恒得出SO2的計(jì)量系數(shù)為 ,最后根據(jù)S原子守恒,得出S的計(jì)量系數(shù)為a- = 。
例:室溫時(shí),H2S和O2的混合氣體100mL,點(diǎn)燃后充分反應(yīng),剩余25mL,求H2S和
O2的體積比。
解析:剩余的25mL氣體可能是什么?①H2S ②O2和SO2 ③SO2
①若H2S過量,余25mL H2S 則參加反應(yīng)的 =75mL× =50mL
=75mL× =25mL : =(50+25):25=3:1
②若為O2和SO2 則O2過量,據(jù):2H2S+3O2 = 2SO2+2H2O △V
2 3 2 3
2LH2S完全反應(yīng),體積減少3L,現(xiàn)減少100mL-25mL=75mL
則需H2S的體積為 ×75mL=50mL,O2的體積為75mL,75mL+50mL>100mL,不可能。
③兩種反應(yīng)物完全反應(yīng),產(chǎn)物為S、SO2和H2O
設(shè)H2S的體積為aO2的體積為b
則aH2S+bO2=( a-b)S+(b- )SO2+aH2O
a+b=100
a=50mL b=50mL
b- =25
體積比為1:1。
(2)強(qiáng)還原性 常見氧化劑為:Cl2、Br2、Fe3+、HNO3、KMnO4,甚至SO2均可將H2S氧化。
3、二氧化硫
(1)強(qiáng)還原性 常見氧化劑(見上)均可與SO2發(fā)生氧化一還原反應(yīng)
(2)酸性氧化物通性
(3)漂白性
例1、為降低SO2對(duì)大氣的污染,工業(yè)用煤可伴入少量生石灰,可減少污染,另一種方法是將煙道氣通入石灰乳中,既起到“固硫”的作用,防治酸雨,又能制得石膏,請(qǐng)寫出有關(guān)化學(xué)方程式。
解析:SO2+CaO=CaSO3 SO2+Ca (OH)2= CaSO3+H2O
2CaSO3+O2+4H2O=2CaSO4?2H2O
例2、白色的亞銅化合的Cu(NH4)SO3難溶于水,若與足量的10mol?L-1的硫酸溶
液混合并微熱,生成銅和SO2氣體及溶液。
(2)完成并配平化學(xué)方程式:Cu(NH4)SO3+H2SO4-Cu+SO2+CuSO4+_________
(3)按上述操作,銅的最高轉(zhuǎn)化率是多少_______________
(4)有人設(shè)計(jì)讓上述實(shí)驗(yàn)在密閉容器中進(jìn)行,結(jié)果銅的轉(zhuǎn)化率大大提高,問在密閉
容器中進(jìn)行反應(yīng),銅的最高轉(zhuǎn)化率是多少?請(qǐng)說明理由。
解析:(1)上述反應(yīng)打用逆向配平(歧化反應(yīng),銅元素化合價(jià)既升高又降低)缺項(xiàng)顯然為(NH4)2SO4,各計(jì)量系數(shù)依次為2,2,1,2,1,2,1。
(2)2molCu (NH4)SO3中的銅1mol轉(zhuǎn)化為單質(zhì)銅,1mol轉(zhuǎn)化為CuSO4,因此,轉(zhuǎn)化率為50%。
(3)若在密閉容器中進(jìn)行,為何銅的轉(zhuǎn)化率會(huì)提高?顯然Cu(I)自身岐化轉(zhuǎn)化率只能為50%,必有其它還原劑才能提高其轉(zhuǎn)化率。由于產(chǎn)物中含SO2,SO2具有強(qiáng)還原性,能將Cu(II)還原為零價(jià)。其最高轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%,原因是:每生成1molCuSO4可生成2molSO2,它可提供4mol電子,完全可將CuSO4還原且SO2仍過量。
三、離子方程式
離子方程式的書寫要特別注意以下兩個(gè)問題:
1、產(chǎn)物與事實(shí)是否相符
例如:①M(fèi)g (HCO3)2與堿溶液的反應(yīng),無論誰過量一定生成Mg (OH)2而不是MgCO2②SO2+Ca (Cl O)2+H2O——該反應(yīng)粗看與CO2通入漂 *** 相似,其實(shí)不同,它們一定
發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
③FeCl2+KMnO4+H2SO4——該反應(yīng)同學(xué)們往往只注意MnO4-氧化Fe2+,其實(shí)還要氧化Cl 。
④FeBr2+Cl2——一定要注意定量關(guān)系,Cl2不足量只能氧化Fe2+或?qū)e2+全部氧化后再氧化部分Br-。
⑤ O O-+H2O+CO2——無論CO2是否過量,一定生成HCO3-(為什么?)
2、要注意等式兩邊是否遵循質(zhì)量守恒和電荷守恒。
例如:①Na+2H2O=Na++2OH-+H2↑
②Cu+4H++NO3-=Cu2+NO↑+2H2O
③Fe+Fe3+=2Fe2+
【能力訓(xùn)練】
一、選擇題(每小題有1~2個(gè)正確答案)
1、下列物質(zhì)既能跟濃H2SO4反應(yīng),又能燒堿反應(yīng)的是( )
①M(fèi)gCl2 ②NaH2PO4 ③(NH4)2 S ④Al (OH)3
A、只有④ B、除①外 C、除①③ D、全部都可以
2、下列各組混合物中,加入過量的稀H2SO4有氣泡并有沉淀的是( )
A、FeS、Fe2O3 B、Na2CO3、AgCl
C、Pb (NO3)2、FeS D、Na2CO3、NaHCO3
3、Na2SO3和濃H2SO4作用產(chǎn)生氣體X,碳酸氫銨熱分解生成的氣體依次通過硅膠
Na2O2、濃H2SO4,最后得到氣 體Y,將X、Y分別適入氫硫酸中產(chǎn)生的現(xiàn)象是( )
A、通入X溶液渾濁,通入Y無明顯現(xiàn)象 B、通入X現(xiàn)象不明顯,通入Y溶液渾濁
C、通入X和Y溶液均無明顯現(xiàn)象 D、通入X和Y溶液均渾濁
4、下列變化中證明硫酸是強(qiáng)酸的是( )
A、和銅反應(yīng) B、和鋅反應(yīng)放出H2
C、與NaCl反應(yīng)制HCl D、與Ca3(PO4)2反應(yīng)制H3PO4
5、化學(xué)上鑒定S2O32-的方法之一是使用AgNO3作試劑。將AgNO3溶液逐漸滴
入含有S2O32-的溶液中時(shí),會(huì)有以下反應(yīng)發(fā)生:Ag++2S2O32-= [Ag (S2O3)2 ]3-,3 Ag++[Ag (S2O3)2 ]3-=2 Ag 2S2O3↓(白),Ag 2S2O3+H2O=Ag2S↓(黑)+ H2SO4對(duì)于鑒定S2O32-的下列敘述不正確的是( )
A、該鑒定可在酸性或堿性或中性溶液中進(jìn)行 B、該鑒定只能在中性溶液中進(jìn)行
C、AgNO3必須過量 D、S2-對(duì)該鑒定有干擾
6、標(biāo)況11.2LH2S燃燒用樣O2100.8L,燃燒后恢復(fù)至原狀況,剩余氣體體積縮小為原
混合氣體體積的21.05%,則充分燃燒的H2S占H2S總體積的( )
A、40% B、32% C、74% D、80%
二、填空
1、298k時(shí),向VL真空容器內(nèi)通入nmolSO2和mmolH2S
(1)若n=2,當(dāng)m= ______時(shí),反應(yīng)后容器內(nèi)氣體密度最小;
(2)若2n>m,則反應(yīng)后氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物質(zhì)量差為 ______g;
(3)若5n=m,且反應(yīng)后氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量差為48g,則m+n= ______。
2、同族元素的單質(zhì)及其化合物在性質(zhì)上有許多相似之處,硫化物類似于氧化物也有
堿性、酸性之分和氧化性還原性之分,也以能發(fā)生類似于氧化物與氧化物之間的反應(yīng),根據(jù)上述敘述,完成下列化學(xué)方程式。
(1)Na2S+As2S5——
(2)Na2S2+SnS——
(3)Na2S+CS2——
3、把密度為1.68g?cm-3的液態(tài)S2Cl210mL溶于石油醚中,得到100mL溶液,把它
慢慢加入到50mL3.2mol?L-1的SO2水溶液中,振蕩使之充分反應(yīng),當(dāng)加入的S2Cl2溶液為64.3mL時(shí),反應(yīng)恰好完全,生成物用KOH中和后,完全轉(zhuǎn)化為KCl水溶液和一種二元含氧酸的鉀鹽晶體,試通過計(jì)算確定S2Cl2和SO2在水溶液中反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________________________。
三、計(jì)算題:
1、某黃鐵礦中含F(xiàn)eS285%及惰性雜質(zhì)15%,在給定溫度下發(fā)生下述反應(yīng):4FeS2 (s)+11O2
(g)=2Fe2O3(s)+8SO2 (g)+3319kJ,又知反應(yīng)后的固體殘?jiān)泻?%的FeS2,試計(jì)算燃燒1kg,這種黃鐵礦時(shí)放出的熱量。
2、將H2S和O2的混合氣體通入溫度為220℃的密閉容器中,在高溫下使之燃燒反應(yīng)后再恢復(fù)到原來溫度,測(cè)得此時(shí)容器中氣體的壓強(qiáng)比起起時(shí)減小28.6%,若再向密閉容器中通入80gO2,高溫下使之燃燒,反應(yīng)后冷卻至220℃,測(cè)得容器中壓強(qiáng)有為起始時(shí)的1.43倍,又知反應(yīng)容器O2有剩余,計(jì)算原混合氣體中H 2S和O2的物質(zhì)的量。
【能力訓(xùn)練答案】
一、1、D 2、BC 3、D 4、D 5、A 6、A
二、1、(1)4 (2)16m (3)9
2、(1)3Na2S+As2S5=2Na3AsS4
(2)Na2S2+SnS=Na2SnS3
(3)Na2S+CS2=Na2CS3
3、S2Cl2+2SO2+2H2O=2HCl+H2S4O6
三、1、5674.8kJ
2、H2S2mol,O21.5mol或H2S為2.25mol,O2為0.9mol
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