唐貞觀八年(634年)，劍南巡察大使李大亮因李義府有文才，奏表薦為門(mén)下省典儀。不久，升任監(jiān)察御史又拜太子舍人，加崇賢館直學(xué)士。高宗時(shí)任中書(shū)舍人。永徽二年 (651年)加弘文館學(xué)士。繼任中書(shū)侍郎、太子右庶子，進(jìn)爵為侯。顯慶二年(657年)任中書(shū)令。龍朔三年(663年)升右相。后因罪流放寓州，乾封元年(666年)死于流放地，時(shí)年52歲。
李義府出身微賤，雖官居右相不得人士流。因此，其曾奏請(qǐng)重修《氏族志》，主張不論門(mén)第，凡得五品官以上者皆人士流，并收天下舊志焚之。
李義府頗具文才，太宗時(shí)曾受詔與他人共修《晉書(shū)》。高宗時(shí)又3次受詔監(jiān)修國(guó)史。當(dāng)時(shí)，和太子司儀郎來(lái)濟(jì)俱以文翰見(jiàn)重，時(shí)稱(chēng)來(lái)李。李義府著有《古今詔集》100卷、《李義府集》40卷傳于世，又著《宦游記》20卷，未完成即亡。李義府雖有文才，但為人狡詐，因他善于吹拍武則天，對(duì)人笑里藏刀，以柔害物，故時(shí)人稱(chēng)之為“李貓”。
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