化 學 試 題 2014.3.29
可能用到的相對原子質量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Na-23
Mg-24 Cu-64 Cr-52 Ag-108
選 擇 題
單項選擇題：本題包括10小題，每小題2分，共計20分。每小題只有一個選項符合題意。
1．2014年全國“兩會”的重要議題之一是節(jié)約資源和保護環(huán)境。下列說法正確的是
A．廢棄的塑料、金屬、紙制品是可回收資源，玻璃是不可回收資源
B．大力推廣農作物的生物防治技術，以減少農藥的使用
C．用聚氯乙烯代替木材，生產包裝盒、快餐盒等，以減少木材的使用
D．推廣在洗衣粉中加入磷酸鹽助洗劑，以降低生產成本
2．下列有關化學用語表示正確的是
A．Mg2+結構示意圖：
B．CCl4 分子的比例模型：
C．NH4Cl的電子式：
D．2-甲基丁醇的結構簡式：
3．下列有關物質的性質和該性質的應用均正確的是
A．氫氟酸具有強酸性，可用于雕刻玻璃
B．炭具有還原性，一定條件下能將二氧化硅還原為硅
C．BaCO3、BaSO4都難溶于水，均可用做鋇餐
D．Al2O3具有很高的熔點，可用于制造熔融燒堿的坩堝
4．常溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．加入Mg能放出H2的溶液：Na+、Al3+、Cl－、SO42－
B．常溫下，c(H+)/c(OH－)=1010的溶液：Fe2+、K+、NO3－、SO42－
C．加入苯酚顯紫色的溶液：NH4＋、K+、Cl－、S2－
D．使甲基橙呈紅色的溶液：NH4＋、Na＋、AlO2－、HCO3－
5．短周期主族元素A、B、C、D、E的原子序數依次增大，其中只有C是金屬元素，B是地殼中含量最多的元素，A是形成化合物種類最多的元素， A與C的最外層電子數相同， C、D兩元素原子的電子數之和為A、B兩種元素原子的電子數之和的3倍。下列敘述正確的是
A．元素的原子半徑：A＜B＜C＜ D＜ E
B．對應氫化物的熱穩(wěn)定性：D > E
C．B與C、B與D形成的化合物中化學鍵類型相同
D．五種元素中最高價氧化物對應的水化物酸性最強的是E
6．下列表示對應化學反應的離子方程式正確的是
A．稀硝酸和過量的鐵屑反應： Fe+4H++ NO3－＝Fe3++NO↑+2H2O
B．硫酸氫銨溶液中加入少量氫氧化鈉溶液：NH4++OH－＝NH3↑+H2O
C．氯化鋁溶液中加入過量氨水：Al3++4NH3?H2O＝AlO2－+4 NH4++2H2O
D．Na2SO3溶液使酸性KMnO4溶液褪色：5SO32－+6H+ +2MnO4－＝5SO42－+2Mn2+ +3H2O
7．下列有關實驗原理或實驗操作正確的是
A．在蒸發(fā)皿中灼燒CuSO4?5H2O晶體以除去結晶水
B．配制0.1 mol?L－1硫酸溶液時，容量瓶應先用
0.1 mol?L－1硫酸溶液潤洗
C．用圖1所示裝置實驗，振蕩后靜置，溶液不再分層，
且保持無色透明
D．實驗室用圖2所示裝置制取少量的氨氣
8．設NA為阿伏加德羅常數的值。下列說法正確是
A．標準狀況下，2.24 L三氯甲烷中含有碳氯共價健的數目為0.3NA
B．25℃時，1 L pH=12的Na2CO3溶液中含有Na+的數目為0.02NA
C．常溫常壓下，28 g C2H4、C3H6的混合氣體中含有碳原子的數目為2NA
D．0.1 mol Cl2全部溶于水后轉移電子的數目為0.1NA
9．硫酸鈣是一種用途非常廣泛的產品，可用于生產硫酸、漂白粉等一系列物質（見圖3）。下列說法正確的是
A．CO、SO2、SO3均是酸性氧化物
B．除去與水反應，圖示轉化反應均為氧化還原反應
C．工業(yè)上利用Cl2和澄清石灰水反應來制取漂白粉
D．用CO合成CH3OH進而合成HCHO的兩步反應，原子利用率均為100%
10．下列圖示與對應敘述相符合的是
A．圖4表示在含等物質的量NaOH、Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol?L－1鹽酸至過量時，產生氣體的體積與消耗鹽酸的關系
B．圖5表示Cl2通入H2S溶液中pH的變化
C．圖6表示10 mL 0.01 mol?L-1KMnO4 酸性溶液與過量的0.1 mol?L－1 H2C2O4 溶液混合時，n(Mn2+) 隨時間的變化（Mn2+對該反應有催化作用）
D．圖7表示已達平衡的某反應，在t0時改變某一條件后反應速率隨時間變化，則改變的條件一定是加入催化劑
不定項選擇題：本題包括5小題，每小題4分，共計20分。每小題只有一個或兩個選項符合題意。若正確答案只包括一個選項，多選時，該題得0分；若正確答案包括兩個選項，只選一個且正確的得2分，選兩個且都正確的得4分，但只要選錯一個，該小題就得0分。
11．綠原酸是一種有降壓作用的藥物，可由咖啡酸（一種芳香酸）與奎尼酸通過酯化反應合成。下列說法正確的是
A．奎尼酸分子式為C7H12O6
B．綠原酸能發(fā)生取代、加成、消去和縮聚反應
C．1mol奎尼酸與NaOH溶液反應，最多消耗5molNaOH
D．咖啡酸和奎尼酸都能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應
12．下列說法中正確的是
A．鉛蓄電池放電時的負極和充電時的陰極均發(fā)生氧化反應
B．升高NH4Cl溶液的溫度，其水的離子積常數和pH均增大
C．反應2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進行，則該反應的△H<0
D．常溫下Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10－12，Ksp(AgCl)=1.8×10－10，則Ag2CrO4的溶解度小
于AgCl
13．下列有關實驗操作、方法和解釋或結論都正確的是
A．進行焰色反應時，所用鉑絲先用NaOH溶液洗滌并充分灼燒
B．氯代烴在堿性溶液中水解后用硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，檢驗氯代烴中的氯原子
C．等體積的pH都為3的酸HA、HB分別與足量的Zn反應，HA放出的H2多，
說明酸性：HA>HB
D．為除去粗鹽中的Ca2＋、Mg2＋、SO42－，加入試劑順序是Na2CO3、Ba(OH)2、鹽酸
14．下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是
A．某酸式鹽NaHA溶液中一定有：c(OH－)＋2c(A2－)＝c(H+)＋c(H2A)
B．0.1 mol?L－1 CH3COONa 溶液與0.05 mol?L－1鹽酸等體積混合后的酸性溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)
C．物質的量濃度相等的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合：
c(CN－)+2c(OH－)=2c(H+)+c(HCN)
D．0.1mol?L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中： c(NH4+)+ c(NH3?H2O) + c(Fe2+)=0.3 mol?L－1
15．工業(yè)上可用CO2生產甲醇，反應為：CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)。將6mol
CO2和8 mol H2充入2L的密閉容器中，測得H2的
物質的量隨時間變化如圖8實線所示。圖中虛線表
示僅改變某一反應條件時，H2物質的量隨時間的變
化。下列說法正確的是
A．反應開始至a點時v(H2)=1mol?L－1?min－1
B．若曲線I對應的條件改變是升高溫度，則該反應
△H>0
C．曲線II對應的條件改變是降低壓強
D．保持溫度不變，若將平衡后的容器體積縮小至
1L，重新達平衡時則2 mol?L－1
16．（12分）輝銅礦石主要含有硫化亞銅（Cu2S)及少量脈石（SiO2)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程如下：
（1）寫出浸取過程中Cu2S溶解的離子方程式 ▲ 。
（2）回收S過程中溫度控制在50℃~60℃之間，不宜過高或過低的原因是 ▲ 、
▲ 。
（3）氣體NOx 與氧氣混合后通入水中能生成流程中可循環(huán)利用的一種物質，該反應的化學方程式為 ▲ ；向濾液M中加入（或通入）下列 ▲ (填字母)物質，得到另一種可循環(huán)利用的物質。
a．鐵 b．氯氣 c．高錳酸鉀
（4）保溫除鐵過程中加入CuO的目的是 ▲ ；蒸發(fā)濃縮時，要用硝酸調節(jié)溶液的pH，其理由是 ▲ 。
17．（15分）慢心律是一種治療心律失常的藥物，它的合成路線如下：
（1）由B→C的反應類型為 ▲ 。
（2）C分子中有2個含氧官能團，分別為 ▲ 和 ▲ （填官能團名稱）。
（3）寫出A與濃溴水反應的化學方程式 ▲ 。
（4）由A制備B的過程中有少量副產物E，它與B互為同分異構體，E的結構簡式為
▲ 。
（5）寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構體的結構簡式： ▲ 。
①屬于α-氨基酸； ②是苯的衍生物，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；
③分子中含有兩個手性碳原子。
（6）已知乙烯在催化劑作用與氧氣反應可以生成環(huán)氧乙烷（ ）。寫出以鄰甲基苯酚( )和乙醇為原料制備 的合成路線流程圖（無機試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：
18．（12分）納米氧化亞銅(Cu2O)是一種用途廣泛的光電材料，常用的制備方法有電化學法、濕化學法等。
電化學法可用銅棒和石墨作電極，電解Cu(NO3)2稀溶液制備。
濕化學法的制備過程為：在KOH溶液中加入一定量的CuSO4溶液，再加入一定量的還原劑——肼（N2H4），加熱并保持溫度在90℃。檢驗反應完全后，分離、洗滌、真空干燥得到固體樣品。反應方程式為：
4CuSO4 + N2H4 + 8KOH ＝ 2Cu2O + N2↑+ 4K2SO4 + 6H2O
（1）電化學法制備Cu2O時，銅棒做 ▲ 極，陰極生成Cu2O的電極反應式為 ▲ 。
（2）濕化學法中，檢驗納米Cu2O已經生成的實驗方法是 ▲ 。
（3）濕化學法得到的產品中常含有Cu。稱取某產品1.76 g（設僅含Cu2O和Cu），加入足量的稀硝酸，充分反應后得到標準狀況下的NO氣體224mL，試計算產品中Cu2O的質量分數。
19．（15分）Na2O2可用作漂白劑和呼吸面具中的供氧劑。
（1）某學習小組發(fā)現：在盛有Na2O2的試管中加入足量水，立即產生大量氣泡，當氣泡消失后，向其中滴入1~2滴酚酞試液，溶液變紅；將試管輕輕振蕩，紅色很快褪去；此時再向試管中加入少量MnO2粉末，又有氣泡產生。
①使酚酞試液變紅是因為 ▲ ，紅色褪去的可能原因是 ▲ 。
②加入MnO2反應的化學方程式為 ▲ 。
（2）Na2O2有強氧化性，H2具有還原性，有同學猜想Na2O2與H2能反應。為了驗證此猜想，該小組同學進行如下實驗，實驗步驟和現象如下。
步驟1：按圖9組裝儀器（圖中夾持儀
器省略），檢查氣密性，裝入藥
品；
步驟2：打開K1、K2，產生的氫氣流
經裝有Na2O2的硬質玻璃管，
一段時間后，沒有任何現象；
步驟3：檢驗H2的純度后，開始加熱，觀察到硬質玻璃管內Na2O2開始熔化，淡黃色的粉末變成了白色固體，干燥管內硫酸銅未變藍色；
步驟4：反應后撤去酒精燈，待硬質玻璃管冷卻后關閉K1。
①盛裝稀鹽酸的儀器名稱 ▲ ；B裝置的作用是 ▲ 。
②必須檢驗氫氣純度的原因是 ▲ 。
③設置裝置D的目的是 ▲ 。
④你得到的結論是 ▲ （若能反應請用化學方程式表示）。
20．（14分）研究NO2、SO2 、CO等大氣污染氣體的測量及處理具有重要意義。
（1）I2O5可使H2S、CO、HC1等氧化，常用于定量測定CO的含量。已知：
2I2(s) + 5O2(g)= 2I2O5(s) △H=－75.56 kJ?mol－1
2CO(g) + O2(g)= 2CO2(g) △H=－566.0 kJ?mol－1
寫出CO(g)與I2O5(s)反應生成I2(s)和CO2(g)的熱化學方程式： ▲ 。
（2）一定條件下，NO2與SO2反應生成SO3和NO兩種氣體。將體積比為1∶2的NO2、SO2氣體置于密閉容器中發(fā)生上述反應，下列能說明反應達到平衡狀態(tài)的是 ▲ 。
a．體系壓強保持不變 b．混合氣體顏色保持不變
c．SO3和NO的體積比保持不變 d．每消耗1 mol SO2的同時生成1 molNO
測得上述反應平衡時NO2與SO2體積比為1∶6，則平衡常數K＝ ▲ 。
（3）新型氨法煙氣脫硫技術的化學原理是采用氨水吸收煙氣中的SO2，再用一定量的磷酸與上述吸收產物反應。該技術的優(yōu)點除了能回收利用SO2外，還能得到一種復合肥料，該復合肥料可能的化學式為 ▲ （寫出一種即可）。
（4）圖10是一種碳酸鹽燃料電池（MCFC），以水煤氣
（CO、H2）為燃料，一定比例Li2CO3和Na2CO3低熔混合物為電解質。寫出B極電極反應式 ▲ 。
（5）工業(yè)上常用Na2CO3溶液吸收法處理氮的氧化物（以NO和NO2的混合物為例）。
已知：NO不能與Na2CO3溶液反應。
NO + NO2 + Na2CO3 = 2NaNO2 + CO2
2NO2 + Na2CO3 = NaNO2 + NaNO3 + CO2
①用足量的Na2CO3溶液完全吸收NO和NO2的混合物，每產生22.4L（標準狀況）CO2（全部逸出）時，吸收液質量就增加44g，則混合氣體中NO和NO2的體積比為 ▲ 。
②用Na2CO3溶液吸收法處理氮的氧化物存在的缺點是 ▲ 。
21.（12分）本題包括A、B兩小題，分別對應于“物質結構與性質”和“實驗化學”兩個選修模塊的內容。請選定其中一題，并在相應的答題區(qū)域內作答。若兩題都做，則按A題評分。
A．過渡元素及其化合物的應用研究是目前科學研究的前沿之一。試回答下列問題：
（1）原子序數小于36的過渡元素A和B，在周期表中位于同一族，且原子序數B比A多1，基態(tài)B原子中含有三個未成對電子。請寫出B元素在周期表中的位置為 ▲ ，A2＋在基態(tài)時外圍電子（價電子）排布式為 ▲ 。
（2）氯化鉻酰（CrO2Cl2）熔點：－96 .5℃，沸點：117℃，能與CH3COCH3（丙酮）、CS2等互溶。則固態(tài)CrO2Cl2屬于 ▲ 晶體。已知CS2與NO2+互為等電子體，則1mol NO2+中含有π鍵數目為 ▲ 。
（3）二氧化鈦作光催化劑能將居室污染物甲醛、苯等有害氣體可轉化為二氧化碳和水，達到無害化。有關甲醛、苯、二氧化碳及水說法正確的是 ▲ 。
a．水的沸點比甲醛高得多，是因為水分子間能形成氫鍵
b．甲醛、苯和二氧化碳中碳原子均采用sp2雜化
c．苯、二氧化碳是非極性分子，水和甲醛是極性分子
（4）Co3+有多種配合物，如Co(CN)63－、Co(NH3)4Cl2+ 等。銠（Rh）與鈷屬于同族元素，某些性質相似。現有銠的某鹽組成為CsRh(SO4)2?4H2O，易溶解于水，向其水溶液中加入一定濃度的BaCl2溶液，無沉淀生成。請寫出該鹽溶解于水后的電離方程式： ▲ 。
B．二茂鐵（結構如圖11）是一個典型的金屬有機化合物，實驗室常用
氯化亞鐵和環(huán)戊二烯在堿性條件下反應得到。反應原理為：
FeCl2+2C5H6+2KOH→Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O
二茂鐵的熔點為172～173℃，在100℃開始升華。能溶于乙醚、二甲亞砜等非極性溶劑，不溶于水，對堿和非氧化性酸穩(wěn)定。制備的步驟如下：
步驟1．在150mL的三頸瓶中加入25g細粉末狀KOH和
60mL無水乙醚，通入氮氣并攪拌約10分鐘使
之盡可能溶解，然后加入5.5 mL環(huán)戊二烯,再
攪拌10分鐘。
步驟2. 向燒杯中加入25 mL二甲亞砜和6.5g新制的無
水氯化亞鐵，微熱至40℃并攪拌使其溶解，然后
加入滴液漏斗中。
步驟3. 按圖12所示的裝置裝配好儀器，打開滴液漏斗的活塞，緩慢將氯化亞鐵等加入三頸瓶中，并繼續(xù)攪拌1小時。
步驟4. 反應結束后，將混合物倒入100mL 18%的鹽酸溶液，將燒杯放在冰浴中冷卻，攪拌約10分鐘，使結晶完全。
步驟5. 抽濾，將獲得的產品以冷水洗滌2～3次，低溫風干得到粗制的二茂鐵。
（1）步驟1中通入N2的目的可能是 ▲ 。
（2）步驟2中，滴液漏斗側邊的玻璃導管的作用是 ▲ 。
（3）實驗裝置中，冷凝管通水，水應從 ▲ 口進（選填a或b）。
（4）步驟4將反應后的混合物倒入鹽酸中，發(fā)生主要反應的離子方程式是 ▲ 。
（5）步驟5用冷水洗滌是因為 ▲ ，因此可采用 ▲ 的方法，進一步提純二茂鐵。
化學試題參考答案和評分標準
說明：學生解答主觀性試題時，使用與本答案不同的其它合理答案的也給分。
單項選擇題：共20分。每小題2分。每小題只有一個選項符合題意。
1．B 2．A 3．B 4．A 5．D 6．D 7．D 8．C 9．B 10．C
不定項選擇題：共20分。每小題4分。每小題有一個或兩個選項符合題意。若正確答案只包括一個選項，多選時，該題得0分；若正確答案包括兩個選項，只選一個且正確的得2分，選兩個且都正確的得滿分，但只要選錯一個，該小題就得0分。
11．AB 12．C 13．B 14．BC 15．AD
16．（12分）
（1）Cu2S+4Fe3+=2Cu2++4Fe2++S （2分）
（2）溫度高苯容易揮發(fā)，溫度低溶解速率小 （2分）
（3）4NOx +(5-2x)O2+2H2O=4HNO3 （2分） b （2分）
（4）調節(jié)溶液的pH，使鐵完全轉化為Fe(OH)3沉淀（2分）
抑制Cu2+的水解（不帶入其他雜質） （2分）
17．（15分）
（1）氧化反應（2分） （2）醚鍵、羰基（2分）
（3） （2分）
（4） （2分）（5） （2分）
（6）（5分）
（說明：用Na2Cr2O7的氧化條件也可為Cu，O2，△；若將醇在一定條件下直接氧化為羧酸不扣分。）
18．（12分）
（1）陽極（2分） 2Cu2+ + 2e－+ H2O == Cu2O+2H+ （2分）
（2）丁達爾效應（或詳細敘述操作）（2分）
（3）n(Cu2O) ? 144mol?L—1 + n(Cu) ? 64mol?L—1 =1.760 g
n(Cu2O) ? 2 + n(Cu) ? 2 = 0.224/22.4 mol ?3 （3分）
解得：n(Cu2O)= 0.01 mol n(Cu)=0.005 mol w(Cu2O) = 0.818（3分）
19.（15分）（1）①生成了堿（NaOH） （2分）
反應生成的H2O2具有漂白作用（2分）
②2H2O2 ==== 2H2O +O2↑ （2分）
（2）①長頸漏斗 （1分）
吸收氫氣中的雜質氣體（水蒸氣、氯化氫等）（2分）
②防止空氣與氫氣混合加熱爆炸 （2分）
③檢驗有無水生成 （2分）
④ Na2O2+H2=2NaOH （2分）
20．（14分）（每空2分）
（1）5CO(g) + I2O5(s)=5CO2(g) + I2(s) △H=－1377.22kJ?mol－1
（2）b 2.67或8/3
（3）(NH4)3PO4或(NH4)2HPO4或NH4H2PO4
（4）O2 + 4e－+2CO2 = 2CO32－
（5）①1∶7
②對于含NO較多混合氣體無法完全吸收，因為NO不能與Na2CO3溶液反應
21. （12分）（每空2分）
A.（1）第四周期Ⅷ族 3d6
（2）分子 2 mol（或2NA或2×6.02×1023）
（3）ac
（4）CsRh(SO4)2?4H2O＝Cs+ + [Rh(SO4)2(H2O)4]－
B. （每空2分，共12分）
（1）排出三頸瓶內的空氣
（2）均衡漏斗內壓強，便于液體放出
（3）b
（4）H+ + OH－ = H2O
本文來自：逍遙右腦記憶 http://www.portlandfoamroofing.com/gaosan/71251.html
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