專題十三 有機(jī)化學(xué)專題


【考點(diǎn)分析】
Ⅰ、考綱要求: 綜合應(yīng)用各類有機(jī)化合物的不同性質(zhì)，進(jìn)行區(qū)別、鑒定、分離、提純 或推導(dǎo)未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。組合多個(gè)化合物的化學(xué)反應(yīng)，合成具有指 定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的產(chǎn)物。
Ⅱ、題型特征: 有機(jī)合成推斷題是高考考查的熱點(diǎn)題型;著眼于主要官能團(tuán)性質(zhì)立意,結(jié)合生活、生產(chǎn)中常見物質(zhì)；根據(jù)有機(jī)物的衍變關(guān)系立意,以新藥、新材料的合成為情景，引入新信息，組合多個(gè)化學(xué)反應(yīng)，設(shè)計(jì)成合成路線 框圖題，組成綜合性有機(jī)化學(xué)題，融計(jì)算、分析、推斷為一體。
Ⅲ、常見題型：敘述性質(zhì)式、框架圖式
Ⅳ、解題思路: 找出解題的關(guān)鍵（突破口）,結(jié)合順推法、逆推法、綜合比較法猜測(cè)驗(yàn)證法等
【重難點(diǎn)解析】
1．有機(jī)推斷題的解題思路
（1）印象 猜測(cè)→驗(yàn)證
審題：結(jié)構(gòu)信息（碳架,官能團(tuán)位置,異構(gòu)等）
組成信息（分子量,組成基團(tuán),元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)等）
衍變信息（官能團(tuán)轉(zhuǎn)變、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變等）
解題：用足信息（分析評(píng)價(jià)、準(zhǔn)確獲取，充分利用）
積極思維（順推、逆推，前后呼應(yīng)，定性、定量綜合推斷）

（2）解有機(jī)物的結(jié)構(gòu)題一般有兩種思維程序：
程序一：有機(jī)物的分子式—已知基團(tuán)的化學(xué)式＝剩余部分的化學(xué)式，結(jié)合其他已知的條件→結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
程序二：有機(jī)物的分子量—已知基團(tuán)的式量＝剩余部分的式量→剩余部分的化學(xué)式→推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

2．有機(jī)合成：由給定的（或自選）的原料，設(shè)計(jì)合理路線實(shí)現(xiàn)合成的目標(biāo)產(chǎn)物
（1）設(shè)計(jì)原則：①所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少，所要得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分離，避免采用副產(chǎn)物多的反應(yīng)。②發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜，反應(yīng)的安全系數(shù)要高，反應(yīng)步驟盡可能少而簡(jiǎn)單。③要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)，必要時(shí)應(yīng)采取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。④所選用的合成原料要易得，經(jīng)濟(jì)。
（2）思維方法：設(shè)計(jì)時(shí)主要考慮如何形成被合成分子的碳干以及它所含有的官能團(tuán)。在解題時(shí)，首先將原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)從以下兩方面加以對(duì)照分析：①碳干有何變化（碳鏈增長(zhǎng)；碳鏈縮短；增加支鏈；碳鏈與碳環(huán)的互變）②官能團(tuán)有何變更（衍生關(guān)系圖）
（3）有機(jī)合成解題的“突破口”的一般方法是：①信息量最大的點(diǎn)；②最特殊的點(diǎn)；③特殊的分子式；④假設(shè)法。
技巧：①找已知條件最多的地方，信息量最大的；②尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等；③特殊的分子式，這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)；④如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，認(rèn)真小心去論證，看是否完全符合題意。
3．有機(jī)合成與推斷題的解題技巧：
①綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律解題。

②充分利用題給的信息解題。
從推斷題的思想來看：先剖析題意，分析已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物關(guān)系。二是抓好解題關(guān)健，找出解題的突破口，然后聯(lián)系信息和有關(guān)知識(shí)，應(yīng)用規(guī)律進(jìn)行邏輯推理或計(jì)算分析排除干擾，精心篩選，作出正確的推斷。解有機(jī)推斷題首先必須較為全面地掌握有機(jī)物的性質(zhì)以及有機(jī)物間相互轉(zhuǎn)化的網(wǎng)絡(luò)，推斷過程中經(jīng)常使用到的一些典型信息和性質(zhì)有：結(jié)構(gòu)信息（碳架、官能團(tuán)位置、異構(gòu)等）；組成信息（式量、組成基團(tuán)、元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)等）；反應(yīng)信息（燃燒、官能團(tuán)轉(zhuǎn)變、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變等）。此外，還經(jīng)常使用到一些最見的物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。
③掌握正確的思維方法。

順推法，以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維得出正確結(jié)論；
逆推法：對(duì)于以有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)化為主要內(nèi)容的推斷題，可用圖示來理解題意，分析有機(jī)物的性質(zhì)及變化間的聯(lián)系，進(jìn)而抓住有機(jī)物的性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線，揭示一個(gè)熟悉的特性反應(yīng)為突破口，先初步判斷一個(gè)物質(zhì)，然后把所有物質(zhì)聯(lián)系起來進(jìn)行反推，由此作出一系列的正確判斷。
剝離法：先根據(jù)已知條件把明顯的未知首先剝離出來，然后根據(jù)已知將已剝離出的未知當(dāng)作已知逐個(gè)求解那些潛在的未知。
分層推理法：確定混合物的成分一般用分層推斷。先分層推理，得到每一層的結(jié)論，再在此基礎(chǔ)上進(jìn)行綜合推理，得出推斷結(jié)論。
有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。


4．搞清反應(yīng)機(jī)理 強(qiáng)化概念意識(shí)
①取代反應(yīng)---等價(jià)替換式：有機(jī)分子里某一原子或原子團(tuán)與另一物質(zhì)里同價(jià)態(tài)的原子或原子團(tuán)相互交換位置后就生成兩種新分子,這種分子結(jié)構(gòu)變化形式可概括為等價(jià)替換式．
②加成反應(yīng)—開鍵加合式：有機(jī)分子中含有碳碳雙鍵,碳氧雙鍵（羰基）或碳碳叁鍵,當(dāng)打開其中一個(gè)鍵或兩個(gè)鍵后,就可與其他原子或原子團(tuán)直接加合生成一種新分子,這可概括為開鍵加合式
③消去反應(yīng)---脫水/鹵化氫重鍵式：有機(jī)分子（醇/鹵代烴）相鄰兩碳原子上脫去水/鹵代氫分子后,兩個(gè)碳原子均有多余價(jià)電子而形成新的共價(jià)鍵,可概括為脫水/鹵化氫重鍵式．
④氧化反應(yīng)----脫氫重鍵式/氧原子插入式：醛的氧化是在醛基的C---H鍵兩個(gè)原子間插入O原子;醇分子脫出氫原子和連著羥基的碳原子上的氫原子后,原羥基氧原子和該碳原子有多余價(jià)電子而再形成新共價(jià)鍵,這可概括為脫氫重鍵式/氧原子插入式．
⑤縮聚反應(yīng)—縮水結(jié)鏈?zhǔn)剑涸S多個(gè)相鄰小分子通過羧基和氨基,或羧基和羥基,或醛基和酚中苯環(huán)上的氫原子---的相互作用,彼此間脫去水分子后留下的殘基順序連接成長(zhǎng)鏈高分子,這可稱為縮水結(jié)鏈?zhǔn)剑?br>⑥加聚反應(yīng)---開鍵加合式：許多含烯鍵的分子之間相互加成而生成長(zhǎng)鏈高分子,屬于開鍵加合式．
5．依據(jù)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置
①醇氧化成醛（或羧酸）：-OH一定在鏈的端部
醇氧化成酮：-OH一定在鏈中（即 ）
醇不能被氧化，則含
②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定-OH或-X的位置
③由取代產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)
④由苯的同系物氧化所得的羧酸數(shù)目和位置可確定苯環(huán)上烴基的位置
⑤由酯的水解產(chǎn)物可確定酯基的位置
⑥由加氫后碳的骨架，可確定“C?C”或“C≡C”的位置
6．有機(jī)物的鑒別與分離
把握官能團(tuán)的性質(zhì)，利用常見物質(zhì)的特征反應(yīng)進(jìn)行鑒別如下表：
有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象
碳碳雙鍵
碳碳叁鍵溴水褪色
酸性KMnO4溶液褪色
苯的同系物酸性KMnO4溶液褪色
溴水分層，上層顏色加深
醇、酚金屬鈉產(chǎn)生無色無味氣體
醇中—OH灼熱CuO由黑色變紅色
苯酚濃溴水溴水褪色產(chǎn)生白色沉淀
FeCl3溶液呈紫色
醛基—CHO銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡
新制Cu（OH）2煮沸生成磚紅色沉淀
羧基—COOH酸堿指示劑變色
新制Cu（OH）2常溫沉淀溶解呈藍(lán)色溶液
Na2CO3溶液產(chǎn)生無色無味氣體
淀粉碘水呈藍(lán)色
蛋白質(zhì)濃HNO3呈黃色
灼燒燒焦羽毛味
說明：醇、酚、羧酸的監(jiān)別能用其它方法時(shí)不能用金屬鈉。
能使溴水褪色、酸性高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)除上表所列外，還有醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖。
不同有機(jī)物的鑒別有時(shí)也可利其水溶性和密度。
2．分離和除雜質(zhì)
有機(jī)物的分離或除雜質(zhì)一般根據(jù)各有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)、常溫狀態(tài)、溶解性、沸點(diǎn)的不同，常采用洗氣、分液或蒸餾的方法。
（1）．分離：不同狀態(tài)的有機(jī)混合物的分離方法如下表：
有機(jī)混合物分離方法使用主要儀器
氣體混合物洗氣洗氣瓶
不相溶液體分液分液漏斗
相溶液體（沸點(diǎn)差距大）蒸餾蒸餾燒瓶
（2）．除雜質(zhì)常見有機(jī)化合物中含有的雜質(zhì)、除雜試劑和方法如下表：（括號(hào)內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì)）
有機(jī)混合物常用除雜試劑方法
①CH4(C2H4)溴水洗氣
②CH3CH2Br（乙醇）水分液
③CH3CH2OH(H2O)新制生石灰蒸餾
④乙酸乙酯（乙酸）飽和Na2CO3溶液分液
⑤苯（甲苯）酸性KMnO4溶液分液
⑥溴苯（溴）NaOH溶液分液
⑦苯（CH3CH2Br）NaOH溶液分液
⑧苯（苯酚）NaOH溶液分液
⑨甲苯（苯甲酸）NaOH溶液分液
⑩硝基苯（H2SO4，HNO3）NaOH溶液分液
【有機(jī)物性質(zhì)】
①能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。
②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”或“-C≡C—”、“—CHO”或?yàn)椤氨降耐�系物�?br>③能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯環(huán)”，其中“—CHO”和“苯環(huán)”只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。
④能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“—CHO”。
⑤能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“—OH”、“—COOH”。
⑥能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有-COOH。
⑦能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。
⑧能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)。
⑨遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。

⑩能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇，即具有“—CH2OH”的醇。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下反應(yīng)：A→B→C，則A應(yīng)是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C應(yīng)是酸。
【有機(jī)反應(yīng)?條件】
①當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，必定為鹵代烴的消去反應(yīng)。
②當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。
③當(dāng)反應(yīng)條件為濃H2SO4并加熱時(shí)，通常為醇脫水生成醚或不飽化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。
④當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。
⑤當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。
⑥當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)
⑦當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2的反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。
【有機(jī)反應(yīng)?數(shù)據(jù)】
①根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1mol—C＝C—加成時(shí)需1molH2，1mol—C≡C—完全加成時(shí)需2molH2，1mol—CHO加成時(shí)需1molH2，而1mol苯環(huán)加成時(shí)需3molH2。
②1mol—CHO完全反應(yīng)時(shí)生成2molAg↓或1molCu2O↓。
③2mol—OH或2mol—COOH與活潑金屬反應(yīng)放出1molH2。
④1mol—COOH與碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出1molCO2↑。
⑤1mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1mol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加42，1mol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加84。
⑥1mol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時(shí)，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差42，則生成1mol乙酸，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差84時(shí)，則生成2mol乙酸。
【物質(zhì)?結(jié)構(gòu)】
①具有4原子共線的可能含碳碳叁鍵；②具有4原子共面的可能含醛基；
③具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵；④具有12原子共面的應(yīng)含有苯環(huán)。
【物質(zhì)?通式】符合CnH2n+2為烷烴，符合CnH2n為烯烴，符合CnH2n-2為炔烴，符合CnH2n-6為苯的同系物，符合CnH2n+2O為醇或醚，符合CnH2nO為醛或酮，符合CnH2nO2為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。
【物質(zhì)?物理性質(zhì)】在通常狀況下為氣態(tài)的烴，其碳原子數(shù)均小于或等于4，而烴的衍生物中只有CH3Cl、CH2=CHCl、HCHO在通常情況下是氣態(tài)。
【考點(diǎn)歸納】
（1）合成原則：原料價(jià)廉，原理正確，途徑簡(jiǎn)便，便于操作，條件適宜，易于分離。
（2）思路：將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比，一比碳干的變化，二比官能團(tuán)的差異。
①根據(jù)合成過程的反應(yīng)類型，所帶官能團(tuán)性質(zhì)及題干中所給的有關(guān)知識(shí)和信息，審題分析，理順基本途徑。 ②根據(jù)所給原料，反應(yīng)規(guī)律，官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換等特點(diǎn)找出突破點(diǎn)。③綜合分析，尋找并設(shè)計(jì)最佳方案。
掌握正確的思維方法。

有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。



（3）方法指導(dǎo)：找解題的“突破口”的一般方法是：
a．找已知條件最多的地方，信息量最大的；b．尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)條件、特殊顏色等等；c．特殊的分子式，這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)；d．如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，認(rèn)真小心去論證，看是否完全符合題意。
（4）應(yīng)具備的基本知識(shí)：
①官能團(tuán)的引入：
引入鹵原子（烯、炔的加成，烷、苯及其同系物，醇的取代等）；引入雙鍵（醇、鹵代烴的消去，炔的不完全加成等）；引入羥基（烯加水，醛、酮加H2，醛的氧化，酯水解，鹵代烴水解，糖分解為乙醇和CO2等）；生成醛、酮（烯的催化氧化，醇的催化氧化等）
②碳鏈的改變：
增長(zhǎng)碳鏈（酯化、炔、烯加HCN，聚合，肽鍵的生成等）；
減少碳鏈（酯水解、裂化、裂解、脫羧，烯催化氧化，肽鍵水解等）
③成環(huán)反應(yīng)（不飽和烴小分子加成——三分子乙炔生成苯；酯化、分子間脫水，縮合、聚合等）
搞清反應(yīng)實(shí)質(zhì) 識(shí)記斷鍵點(diǎn)
反 應(yīng) 類 型斷 鍵 點(diǎn)反 應(yīng) 條 件
鹵代烴水解反應(yīng)斷C-XNaOH水溶液,加熱
醇分子間脫水反應(yīng)一醇斷C-O鍵,另一醇斷O-H鍵濃H2SO4，加熱
酯化反應(yīng)羧酸斷C-OH鍵,醇斷O-H鍵濃H2SO4，加熱
酯水解反應(yīng)斷酯基中的C-O鍵催化劑，加熱
醇的鹵代反應(yīng)斷羥基中的C-OH鍵加熱
肽的水解反應(yīng)斷肽鍵中的C-N鍵催化劑
烴的鹵代反應(yīng)斷C-H鍵光照或催化劑
重要的有機(jī)反應(yīng)類型與主要有機(jī)物類型之間的關(guān)系表
基本類型有機(jī)物類別
取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴等
酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類等
某些水解反應(yīng)鹵代烴、酯等
硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等
磺化反應(yīng)苯和苯的同系物等
加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等
消去反應(yīng)鹵代烴、醇等
氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物
酸性KMnO4溶液烯烴、炔烴、苯和苯的同系物等
直接（或催化）氧化酚、醇、醛、葡萄糖等
還原反應(yīng)醛、葡萄糖
聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴等
縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛；多元醇與多元羧酸；氨基酸等
水解反應(yīng)鹵代烴、酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)等
與FeCl3溶液顯色反應(yīng)苯酚等
◆二維：典例導(dǎo)悟
典例1（2009全國I）有關(guān)下圖所示化合物的說法不正確的是（ ）

A．既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)
B．1 mol 該化合物最多可以與3 mol NaOH反應(yīng)
C．既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO4溶液褪色
D．既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體
解析 有機(jī)物含有碳碳雙鍵，故可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，又含有甲基，故可以與Br2光照發(fā)生取代反應(yīng)，A項(xiàng)正確；酚羥基要消耗一個(gè)NaOH，兩個(gè)酯基要消耗兩個(gè)NaOH，B項(xiàng)正確；苯環(huán)可以催化加氫，碳碳雙鍵可以使KMnO4褪色，C項(xiàng)正確；該有機(jī)物中不存在羧基，故不能與NaHCO3放出CO2氣體，D項(xiàng)錯(cuò)，選D。
答案 D
易錯(cuò)提醒：本題特別要注意酚羥基能與NaOH、酸性KMnO4反應(yīng)，但不能與NaHCO3溶液反應(yīng)。復(fù)習(xí)時(shí)要抓住“一官一代一衍變”，即官能團(tuán)對(duì)各類烴的衍生物的性質(zhì)起決定作用，各類烴的衍生物重要代表物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，各類烴的衍生物之間的衍變關(guān)系。
◆三維：解題突破
1．（原創(chuàng)題）2009年8月25日，流行之王”邁克爾?杰克遜死因公布，法庭上宣布，杰克遜死于注射過量麻醉類藥物丙泊酚，又名“異丙酚”，其結(jié)構(gòu)式如下圖所示：

則下列說法錯(cuò)誤的是（ ）
A．丙泊酚是苯酚的同系物
B．丙泊酚易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)
C．丙泊酚遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)
D．常溫下，1mol丙泊酚可與3mol溴發(fā)生反應(yīng)




■考向二 根據(jù)題給物質(zhì)分析其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
◆一維：知識(shí)聯(lián)動(dòng)
1．把握官能團(tuán)的反應(yīng)特征:掌握碳碳不飽和鍵、-OH、-CHO、-COOH、-COOR、C6H5-的特征反應(yīng)，弄清官能團(tuán)之間相互影響如-COOH、-COO-中的C=O不與H2加成。
2．掌握一些反應(yīng)物間量的關(guān)系:①烴基或苯環(huán)上的H被Br2取代時(shí)，不要誤認(rèn)為1個(gè)Br2取代2個(gè)H原子。②要注意1mol酚酯RCOOC6H5發(fā)生水解反應(yīng)最多可消耗2molNaOH：RCOOC6H5+2NaOH→RCOONa+C6H5ONa+H2O。
3．關(guān)心性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系:
a、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)含的官能團(tuán)是： －CHO
可能的物質(zhì)有：醛、甲酸及其鹽、甲酸酯、葡萄糖
b、能與Na2CO3或NaHCO3反應(yīng)放出CO2的可能含官能團(tuán)： －COOH
c、能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有：鹵代烴、酯、二糖及多糖、蛋白質(zhì)等
d、能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)有：鹵代烴、醇等
由條件推結(jié)構(gòu)：
a、 “NaOH水溶液，加熱”的反應(yīng)類型可能是：鹵代烴的水解、酯的水解等
b、 “稀硫酸，加熱”可能是：酯的水解，糖類的水解等
c、 “濃硫酸，加熱”的反應(yīng)類型可能是：醇消去反應(yīng)、酯化、硝化等
d、 “Cu, △ ” 是：醇催化氧化的條件
4．消去反應(yīng)的條件：從有機(jī)物的結(jié)構(gòu)上看，分子中必須有β－H原子．β－H原子是指與官能團(tuán)所在C原子相連的C原子上的H原子．
5．烴的羥基衍生物比較
物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式羥基中氫
原子活潑性酸性與鈉反應(yīng)與NaOH
的反應(yīng)與Na2CO3
的反應(yīng)與NaHCO3
的反應(yīng)
乙醇CH3CH2OH 中性能不能不能不能
苯酚C6H5OH很弱，比H2CO3弱能能能，但不放CO2不能
乙酸CH3COOH強(qiáng)于H2CO3能能能能
◆二維：典例導(dǎo)悟
典例2（2009江蘇卷）具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10-羥基喜樹堿的說法正確的是（ ）

A．分子式為
B．不能與 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
C．不能發(fā)生酯化反應(yīng)
D．一定條件下，1mol該物質(zhì)最多可與1mol 反應(yīng)

解析：根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，很容易查出 的原子個(gè)數(shù)，所以分子式為 ，A項(xiàng)對(duì)；因?yàn)樵诒江h(huán)上有羥基，構(gòu)成羥基酚的結(jié)構(gòu)，所以能與 發(fā)生顯色反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)；從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，存在 ，所以能夠發(fā)生酯化反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)；D項(xiàng)，有三個(gè)基團(tuán)能夠和氫氧化鈉反應(yīng)，苯酚上的羥基、酯基和肽鍵，所以消耗的氫氧化鈉應(yīng)該為3mol。
答案：A
◆三維：解題突破
2．（2009黃岡重點(diǎn)中學(xué)沖刺模擬）莽草酸的結(jié)構(gòu)如右圖所示，莽草酸是可有效對(duì)付致命的Ｈ5Ｎ1型禽流感病毒的藥物“達(dá)菲”的重要成分。下列說法不正確的是（ ）
A．莽草酸是一種多羥基酸
B．莽草酸的分子式為C7H10O5
C．1mol該物質(zhì)的分子能4molNa反應(yīng)
D．莽草酸不能使溴水褪色
■考向三 有機(jī)物體的燃燒規(guī)律
◆一維：知識(shí)聯(lián)動(dòng)
判斷的內(nèi)容規(guī)律特例
等體積的烴完全燃燒耗氧量多少的判斷烴分子式為CxHy時(shí)，（x+y/4）值越小，耗氧越少等體積的烴完全燃燒，CH4耗氧量最少
等質(zhì)量的烴完全燃燒耗氧量多少的判斷烴分子內(nèi)含碳量越高（即CHy/x中y/x值�。�，耗氧越少等質(zhì)量的烴完全燃燒，CH4耗氧量最多
溫度不變（高于100℃），氣態(tài)烴完全燃燒，反應(yīng)前后密閉容器內(nèi)壓強(qiáng)大小的判斷組成為CxHy的烴，當(dāng)y<4時(shí)，反應(yīng)后壓強(qiáng)減��；當(dāng)y=4時(shí)，反應(yīng)后壓強(qiáng)不變；y>4時(shí)，反應(yīng)后壓強(qiáng)增大乙炔燃燒后，密閉容器內(nèi)的壓強(qiáng)減小
含氧衍生物完全燃燒時(shí)，耗氧量多少的判斷組成為CxHy（H2O）n的物質(zhì)，每摩耗氧（x+y/4）mol；組成為CxOy（H2O）n的物質(zhì)，每摩耗氧（x-y/2）mol組成符合CxHy（H2O）On的物質(zhì)中CH2O每摩耗氧量最少；組成符合CxOy（H2O）n的物質(zhì)中，乙二醛每摩耗氧最少
知識(shí)拓展： 有機(jī)物混合物總物質(zhì)的量一定時(shí)不論以何種比例混合燃燒：
（1）耗氧量相等且產(chǎn)生CO2的量為定值時(shí)需滿足的條件是：
①不同分子中含C原子個(gè)數(shù)相等；
②分子組成上相差1個(gè)或若干個(gè)“H2O”基團(tuán)。
例如 含C數(shù)相同時(shí)，等物質(zhì)的量的CnH2n-2與CnH2nO（可看成CnH2n-2?H2O）、CnH2n與CnH2n+2（CnH2n?H2O）耗氧量相等。
（2）耗氧量相等且產(chǎn)生H2O的量為定值時(shí)需滿足的條件是：
①不同分子中含H原子個(gè)數(shù)相等；
②分子組成上相差1個(gè)或若干個(gè)“CO2”基團(tuán)。


◆二維：典例導(dǎo)悟
典例3有機(jī)物A和B只由C、H、O中二種或三種元素組成；等物質(zhì)的量的A和B完全燃燒時(shí)，消耗相等物質(zhì)的量的氧氣，則A和B的相對(duì)分子質(zhì)量的差值（其中n為正整數(shù)）不可能為（ ）
A．0 B．14n C．18n D．44n
解析 A、B滿足通式：CxHy（CO2）m（H2O）n,x、y為相同值，m、n可變，不管m、n為何值，1mol有機(jī)物消耗O2均為（x+y/4）mol
當(dāng)A、B中m了相同時(shí)，相差n個(gè)H2O時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量差值為18n
當(dāng)A、B中n了相同時(shí)，相差n個(gè)CO2時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量差值為44n
當(dāng)A比B多N個(gè)CO2，同時(shí)少n個(gè)H2O時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量差值為8n
所以不肯能的是B：14N
答案 B
◆三維：解題突破
3．有機(jī)化合物A、B分子式不同,它們只可能含碳、氫、氧元素中的兩種或三種．如果將A、B不論以何種比例混和,只要其物質(zhì)的量之和不變,完全燃燒時(shí)所消耗的氧氣和生成的水的物質(zhì)的量也不變．那么,A、B組成必須滿足的條件是 ．若A是甲烷,則符合上述條件的化合物B中,分子量最小的是（寫出分子式） ,并寫出分子量最小的含有甲基（-CH3）的B的2種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 、
■考向四、同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷與書寫
◆一維：知識(shí)聯(lián)動(dòng)
同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律有多種，關(guān)鍵是既要無遺漏又要無重復(fù)。通常按照碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序來書寫（或按照官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)等順序）。對(duì)于烷烴來說，主要采取逐步降級(jí)支鏈移動(dòng)法：①“成直鏈、一線串”②“從頭摘、掛中間”③“往邊排、不到端”，即首先寫出最長(zhǎng)的碳鏈，再依次縮短主鏈長(zhǎng)度，所減碳原子組成原子團(tuán)作為支鏈（甲基或乙基）在主鏈上移動(dòng)。對(duì)于含有官能團(tuán)的單烯烴、炔烴、飽和一元脂肪醇、飽和一元脂肪酸等，往往先采取逐步降級(jí)法寫出所有的相應(yīng)碳架，再讓官能團(tuán)分別在碳架上移動(dòng)，進(jìn)而寫出同分異構(gòu)體或判斷出同分異構(gòu)體數(shù)目的多少。
◆二維：典例導(dǎo)悟
典例4下列有關(guān)說法正確的是（ ）
A．含有5個(gè)碳原子的有機(jī)物，最多只能形成4個(gè)C—C單鍵
B．分子式為C4H10O的有機(jī)物，可能的結(jié)構(gòu)有7種
C．葡萄糖和果糖互為碳鏈異構(gòu)體
D．分子式為C3H6的烴沒有同分異構(gòu)體
解析 含5個(gè)碳原子的鏈狀有機(jī)物，最多只能形成4個(gè)C—C單鍵，但若是分子中有一個(gè)碳環(huán)，則最多可以形成5個(gè)C—C單鍵，A錯(cuò)；分子式為C4H10O的有機(jī)物，既可以是飽和一元醇，也可以是飽和一元醚（官能團(tuán)異構(gòu)），當(dāng)是飽和一元醇時(shí)，有4種可能的結(jié)構(gòu)（按“先寫碳鏈異構(gòu)，再寫位置異構(gòu)的順序”書寫），當(dāng)是飽和一元醚時(shí)，有3種可能的結(jié)構(gòu)（把4個(gè)碳原子分成2組分別形成烷基——甲基和丙基、乙基和乙基，注意丙基有2種結(jié)構(gòu)，再連接氧原子），B正確；葡萄糖是醛糖，含有醛基：—CHO，而果糖是酮糖，含有酮基：—CO—，它們互為官能團(tuán)異構(gòu)，C錯(cuò)誤；C3H6雖然沒有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)，卻存在官能團(tuán)異構(gòu)（丙烯和環(huán)丙烷），D錯(cuò)。正確選項(xiàng)為B。
答案 B
方法技巧：（1）在書寫C4H10O的異構(gòu)體的過程中，使用了兩種不同的方法：寫醇的異構(gòu)體時(shí)，我們使用“先碳鏈異構(gòu)再位置異構(gòu)”的方法，這個(gè)方法通常適用于含一個(gè)一價(jià)官能團(tuán)（如—OH、—CHO、—COOH等）的有機(jī)物；寫醚的異構(gòu)體時(shí)，我們使用的是“把碳原子分成2組分別形成烷基”的方法，這個(gè)方法通常適用于含一個(gè)二價(jià)官能團(tuán)（如—O—、—CO—、—COO—）的有機(jī)物。大家在以后的學(xué)習(xí)中，一定要經(jīng)常使用，達(dá)到熟練掌握的程度。
（2）若能熟記常見烷基的異構(gòu)體數(shù)目以及結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，將會(huì)大大提高書寫同分異構(gòu)體和判斷異構(gòu)體數(shù)目的速度。例如C4H10O是醇時(shí)，官能團(tuán)是—OH，從分子中提出—OH，余下C4H9—，這是丁基，它有4個(gè)異構(gòu)體，分別連接—OH則成為4種不同結(jié)構(gòu)的丁醇。
◆三維：解題突破
4．中國人向來喜歡吉利，開幕是個(gè)好日子，2008年8月8日8時(shí)，在有機(jī)化學(xué)中就有這樣一個(gè)“吉利分子C8H8O8”，它與08年的奧運(yùn)會(huì)同樣有著引人注目的數(shù)字特征。已知：①X的相對(duì)分子質(zhì)量小于180，其中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為49．4%②1molX在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)生成2mol甲醇和1molA③X中沒有支鏈。已知A物質(zhì)能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，E為高分子化合物，B為環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于B的組成結(jié)構(gòu)很有特點(diǎn)，寫出符合條件的有機(jī)物B有 種結(jié)構(gòu)，寫出其中的含一個(gè)六元環(huán)的有機(jī)物B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。

【專題模擬組合】
一、選擇題
1． 下列敘述不正確的是（ ）
A．天然氣和沼氣的主要成分是甲烷
B．等物質(zhì)的量的乙醇和乙酸完全燃燒時(shí)所需氧氣的質(zhì)量相等
C．纖維素乙酸酯、油脂和蛋白質(zhì)在一定條件都能水解
D．葡萄糖和蔗糖都含有C、H、O三種元素，但不是同系物
2．鯊魚是世界上惟一不患癌癥的動(dòng)物，科學(xué)研究表明，鯊魚體內(nèi)含有一種角鯊烯，具有抗癌性。實(shí)驗(yàn)測(cè)得角鯊烯分子是鏈狀結(jié)構(gòu)，分子中含有30個(gè)碳原子且碳?xì)滟|(zhì)量比為7．2?1，下列說法不正確的是（ ）
A．角鯊烯分子式為C30H50
B．角鯊烯是高分子化合物
C．1mol角鯊烯最多可與6mol溴單質(zhì)加成
D．角鯊烯與分子式為C29H48的物質(zhì)可能屬于同系物
3．乙醇跟分子相對(duì)質(zhì)量為46的烴的含氧衍生物A具有下列關(guān)系：①同一種物質(zhì) ②同系物 ③同分異構(gòu)體 ④分子中氫原子數(shù)相同 ⑤分子中氫原子數(shù)不相同 其中有可能的是（ ）
A．②③④ B．①③⑤ C．②④⑤ D．①③④⑤
4．一些中草藥中常存在下列四種香豆素類化合物，有關(guān)說法正確的是（ ）

A．七葉內(nèi)酯與東莨菪內(nèi)酯互為同系物
B．四種化合物含有的官能團(tuán)種類完全相同
C．1mol上述四種物質(zhì)與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，消耗氫氧化鈉最多的是亮菌甲素
D．它們都能使溴的四氯化碳溶液裉色
5．分子式為C4H 10O并能被氧化生成醛類的有機(jī)化合物有（ ）
A．2種B．3種C．4種 D．5種
6．（2009岳陽質(zhì)檢）食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去）如下：

下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）
A．步驟（1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)
B．苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)
C．苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)
D．步驟（2）產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗(yàn)
7．某有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量大于100，小于l30。經(jīng)分析得知，其中碳和氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為46．66％，其余為氧，則該化合物分子中最多含碳氧雙鍵的個(gè)數(shù)為（ ）
A．1 Ｂ．2 C．3 D．4
8． 1 mol 與足量的NaOH溶液充分反應(yīng)，消耗的NaOH的物質(zhì)的量為（ ）
A．5 mol B．4 mol C．3 mol D．2 mol
9．（2009北京西城測(cè)試）一種有機(jī)物的化學(xué)式為C4H4，分子結(jié)構(gòu)如圖所示，將該有機(jī)物與適量氯氣混合后光照，生成的鹵代烴的種類共有 （ ）

A．2種 B．4種 C．5種 D．6種
10．波立維是國家剛剛引進(jìn)的新藥，它給中風(fēng)、心肌梗死等心臟病患者帶來福音。波立維屬于硫酸氫鹽，它的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于它的說法正確的是 （ ）
A．該物質(zhì)的化學(xué)式為C16H15ClNO2?H2SO4
B．該物質(zhì)不溶于水
C．波立維能和氫氣反應(yīng)，每摩最多可消耗3mol氫氣
D．它可以與NaOH溶液反應(yīng)，1mol該物質(zhì)最多可
消耗4molNaOH
11．（原創(chuàng)）某品牌多功能一體機(jī)環(huán)境標(biāo)志要求超過25克的塑料部件中不得添加下列任何一種軟化劑，。下列說法正確的是（ ）
英文名稱縮寫中文名稱CA登錄號(hào)
DibutuylphtalateDPB鄰苯二甲酸二正丁酯84-74-2
A．苯二甲酸二正丁酯的分子式C16H20O4
B．1mol DPB中含有22molC-H鍵
C．1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸
D．鄰苯二甲酸二正丁酯與鄰苯二甲酸二烯丙酯屬于同系物
二、非選擇題
12．某有機(jī)化合物D，其相對(duì)分子質(zhì)量為166，取8．3g該物質(zhì)
完全燃燒得到CO2與H2O的物質(zhì)的量之比是9:5。回答下列問題：
（1）D的分子式為： ；
（2）已知其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：
①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體。②8．3gD物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1．12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。③D不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。④D不能發(fā)生消去反應(yīng)。請(qǐng)寫出符合上述條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：


（3）已知D的一種同分異體有以下轉(zhuǎn)化關(guān)系。取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀。E分子中有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)。

①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ；
②上述轉(zhuǎn)化過程中涉及到的反應(yīng)類型有（填選項(xiàng)） ；
A．氧化反應(yīng) B．加成反應(yīng)C．取代反應(yīng)D．聚合反應(yīng)
③寫出由A→B的化學(xué)方程式： ；
寫出由D→E的化學(xué)方程式： 。
13．（原創(chuàng)預(yù)測(cè)題）2009全國兩會(huì)政府加大投入打破以藥養(yǎng)醫(yī)的局面。目前市場(chǎng)白加黑、帕爾克、泰諾感冒片、感冒靈、去痛片等均含撲熱息痛（對(duì)乙酰氨基酚）。對(duì)乙酰氨基酚合成路線如下圖：
已知①A是相對(duì)分子質(zhì)量最小的不飽和烴 ②B是一個(gè)12原子構(gòu)成的平面分子，且MB=3MA。③H中含有兩種官能團(tuán)，其中一種為-NH2。
請(qǐng)回答下列問題：
（1）對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)式為___________
（2）寫出3個(gè)對(duì)乙酰氨基酚具有的性質(zhì)___________;_____________;____________
（3）反應(yīng)①～○11中屬于加成反應(yīng)的有___________
（4）I與K在濃硫酸作用下合成W（C4H8O2）請(qǐng)寫出與W同類的有機(jī)物所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________。（不含W）
（5）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)方案說明F、H2CO3、K的酸性依次增強(qiáng)（用化學(xué)方程式表示）______________________________，_______________________________
14．已知有機(jī)物A～I(xiàn)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

①A與D、Ｂ與E、I與F互為同分異構(gòu)體；
②加熱條件下新制Cu（OH）2懸濁液分別加入到有機(jī)物I、F中，I中無明顯現(xiàn)象，F(xiàn)中變磚紅色；
③Ｃ的最簡(jiǎn)式與乙炔相同，且相對(duì)分子質(zhì)量為104；
④Ｂ的一種同分異構(gòu)體與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。
根據(jù)以上信息，回答下列問題：
（1）Ｃ中含有的官能團(tuán)名稱為 。
（2）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。
（3）反應(yīng)①～⑨中屬于取代反應(yīng)的是 。
（4）寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式 。
（5）寫出 F與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
（6）苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且能與NaOH溶液反應(yīng)，但不與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的G的同分異構(gòu)體有
種。

解題突破
1．D【解析】丙泊酚與苯酚相差的是飽和烴基，屬于同系物，性質(zhì)與苯酚相似，所以易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)，遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。苯酚與溴水發(fā)生取代反應(yīng)主要發(fā)生在酚羥基鄰對(duì)位，酚羥基兩個(gè)鄰位已經(jīng)被占了，所以只能與1mol溴發(fā)生反應(yīng)。
2．D【解析】根據(jù)莽草酸的結(jié)構(gòu)，結(jié)合元素可形成的共價(jià)鍵數(shù)目知識(shí)可知，紅色球是氧原子，白色球?yàn)闅湓�子，而銀灰色球?yàn)樘荚�子，�?個(gè)莽草酸分子中含有3個(gè)醇羥基、一個(gè)羧基，1mol該物質(zhì)的分子能4molNa反應(yīng)，再根據(jù)共價(jià)鍵結(jié)合情況可知，分子中存在C=C，因此不正確的是D。
3．A、B的分子式中氫原子數(shù)相同,且相差n個(gè)碳原子,同時(shí)相差2n個(gè)氧原子（n為正整數(shù)）。C2H4O2，CH3COOH，HCOOCH3。
【解析】 解決本題所依據(jù)的基礎(chǔ)知識(shí)是：烴或烴的含氧衍生物完全燃燒時(shí)：①消耗O2的量與組成中的C、H、O原子數(shù)有關(guān)；②生成H2O的量只與組成中的H原子數(shù)有關(guān)�，F(xiàn)題目的滿足條件之一是生成H2O的量保持不變，可推斷出A、B中含H原子數(shù)相同。題目的滿足條件之二是消耗O2的量不變。如果B比A的組成中多一個(gè)C原子，必然會(huì)消耗二個(gè)O原子，現(xiàn)在消耗O2的量不變，那么與增加的C原子結(jié)合的O原子從何而來呢？——這只有從烴的組成中找：B增加一個(gè)C原子的同時(shí)必須增加二個(gè)O原子，這就是解題的關(guān)鍵！如B的組成中多二個(gè)C原子、三個(gè)C原子直到n個(gè)C原子的情況，就可以得出一個(gè)適應(yīng)范圍更廣的一般性結(jié)論：A、B的組成中，含H原子數(shù)相同，且相差點(diǎn)（CO2）n，其中n為正整數(shù)。
4．3種
【解析】因?yàn)?molX在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)生成2mol甲醇和1molA，X為二元酯，產(chǎn)物A能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)，所以X中還應(yīng)該含有羥基，至少5個(gè)氧原子，根據(jù)氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，X的相對(duì)分子質(zhì)量5×16/49．4%=162，符合題意。X含有兩個(gè)酯基和一個(gè)羥基，分子中沒有支鏈，能發(fā)生酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)。由X推導(dǎo)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，E為高分子化合物，所以①為消去反應(yīng)，②為加聚反應(yīng)。A的化學(xué)式為C4H6O5，B的化學(xué)式為C8H8O8，所以A生成B為兩個(gè)A分子發(fā)生酯化反應(yīng)生成二元酯，由于分子不對(duì)稱，共有三種酯化反應(yīng)方式。提示：
高考演練
1．B【解析】天然氣、煤道坑氣和沼氣的主要成分都是甲烷，故A正確；因?yàn)槭堑任镔|(zhì)的量的乙醇和乙酸再根據(jù)乙醇和乙酸分子式可知B錯(cuò)；纖維素乙酸酯、油脂和蛋白質(zhì)都能在一定條件下水解，C正確；葡萄糖屬于單糖，分子式為C6H12O6，蔗糖屬于糖類中的二糖，分子式為C12H22O11，按照同系物的定義可知，故D正確。
2．B【解析】分子中只含有30個(gè)碳原子，不是高分子化合物，故B錯(cuò)誤。由于有30個(gè)碳原子；碳?xì)滟|(zhì)量之比為7．2:1，所以（30*12） :（X*1）=7．2:1可求出X=50,故A正確。由A可知，角鯊烯中存在著6個(gè)不飽和度，故C正確。根據(jù)同系物的定義可知角鯊烯與分子式為C29H48的物質(zhì)可能屬于同系物故D也正確。
3．D【解析】A的式量是46：（1）若A分子中含1個(gè)O原子，則分子式跟乙醇相同：C2H6O，該分子沒有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)，卻有官能團(tuán)異構(gòu)：CH3CH2OH、CH3OCH3，故①③④可能；（2）若A分子中含2個(gè)O原子，則C、H原子的式量為46－32＝14，恰好是CH2（或相對(duì)C2H6O，多1個(gè)O原子則少1個(gè)CH4原子團(tuán)），則A的分子式是CH2O2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HCOOH（甲酸，乙酸的同系物），⑤可能。而分子相對(duì)質(zhì)量相同，分子組成不可能相差CH2原子團(tuán)還是同一類物質(zhì)，所以②肯定不可能。
4．D【解析】從結(jié)構(gòu)可知，七葉內(nèi)酯與東莨菪內(nèi)酯的官能團(tuán)并不相同，故不是同系物，A錯(cuò)誤。亮菌甲素中有醇羥基，而其他幾種沒有，故B錯(cuò)誤。4種物質(zhì)中的1mol亮菌甲素，能與3molNaOH反應(yīng)而七葉內(nèi)酯能消耗4molNaOH，東莨菪內(nèi)酯能消耗3molNaOH，蛇床子素消耗2molNaOH故C錯(cuò)誤。由于七葉內(nèi)酯、東莨菪內(nèi)酯、亮菌甲素中都存在酚羥基，故能與Br2發(fā)生取代反應(yīng)，蛇床子素中存在C=C，能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)。故D正確。
5．A【解析】C4H10O能氧化生成醛類物質(zhì)說明分子中含有醇－OH，其結(jié)構(gòu)有以下幾種：CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH（CH3）CH2OH、CH3C（CH3）2OH、CH3CH（OH）CH2 CH3
其中只有C H3 CH2CH2CH2OH和 CH3CH（CH3）CH2OH能氧化生成醛類。
6．D【解析】有機(jī)物的檢驗(yàn)要根據(jù)有機(jī)物的特征反應(yīng)，同時(shí)注意某些物質(zhì)的干擾。A項(xiàng)苯酚與ClCH2COOH反應(yīng)生成的苯氧乙酸不含有酚羥基，故殘留物中若含有苯酚可以與FeCl3顯紫色；B項(xiàng)苯酚可以被O2所氧化而呈粉紅色，當(dāng)然也可以被KMnO4所氧化，菠蘿酯含有碳碳雙鍵，故也可被KMnO4氧化；苯氧乙酸中含有羧酸可與堿反生中和反應(yīng)，菠蘿酯屬于酯可以在堿性條件下發(fā)生水解；由于菠蘿酯含有碳碳雙鍵也可以使溴水褪色，故不能用來檢驗(yàn)殘留的烯丙醇，即答案為D項(xiàng)。
7．A【解析】本題考查有機(jī)物組成與結(jié)構(gòu)知識(shí)。100×53．33%÷16=3．33 130×53．33%÷16=4．33，所以分子中含有4個(gè)Ｏ原子，A的相對(duì)分子質(zhì)量為16×4÷53．33%=120，計(jì)算碳?xì)湓�子個(gè)數(shù)（120-16×4）÷12=4……8，所以該有機(jī)物分子式為C4H8Ｏ4．根據(jù)分子不飽和程度知道，分子中最多含有一個(gè)不飽和鍵，所以最多含有一個(gè)碳氧雙鍵。
8．A【解析】該有機(jī)物含有酚，還有兩個(gè)酯基，要注意該有機(jī)物的酯基與NaOH水解時(shí)，生成羧酸鈉，此外生成的酚還要繼續(xù)消耗NaOH，故需要5molNaOH，A項(xiàng)正確。
9．B【解析】其一氯代物、二氯代物、三氯代物、四氯代物均只有一種，故總共有4種氯代物，Ｂ項(xiàng)正確。
10．D【解析】該物質(zhì)的化學(xué)式為C16H16ClNO2?H2SO4，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)屬于鹽類，含有親水的磺酸基，應(yīng)該易溶于水，B項(xiàng)錯(cuò)誤；分子中含有1個(gè)苯環(huán)與2個(gè)碳碳雙鍵，所以每摩最多可消耗5mol氫氣，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)與NaOH反應(yīng)，苯環(huán)上Cl原子消耗2mol（1mol水解，1mol中和）酯基消耗1mol，“HSO4”消耗1molNaOH，總共4mol，選D。
11．B【解析】根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)可以確定苯二甲酸二正丁酯的分子式C16H20O4，所有的H與碳形成C-H鍵，所以1mol DPB中含有22molC-H鍵 ；酸性條件下，1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸，但在堿性條件下 1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸鈉。同系物前提是官能團(tuán)的種類和數(shù)目相同，結(jié)構(gòu)上相差一個(gè)或多個(gè)CH2，鄰苯二甲酸二烯丙酯含有不飽和的C=C，所以錯(cuò)誤。
12．（1）C9H10O3
（2）


（3）① ② A C 取一根一端繞成螺旋狀的光潔銅絲，放在酒精燈外焰加熱，觀察到銅絲表面由紅變黑，立即把它伸入盛有乙醇的試管中，反復(fù)幾次，并聞到液體有刺激性氣味，觀察到銅絲表面變紅
③

【解析】（1）8．3g該物質(zhì)完全燃燒得到CO2與H2O的物質(zhì)的量之比是9:5，得，D分子中，N（C）:N（H）=9:10，由其相對(duì)分子質(zhì)量為166。故D分子中碳原子只能為9個(gè)，氫原子為10個(gè)，則，N（0）=（166-12×9-1×10）/16=3．即，D的分子式為：C9H10O3
（2）分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基即分子結(jié)構(gòu)中有： ①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體。說明分子中含羧基。②8．3gD物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1．12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。8．3gD物質(zhì)的量為0．05mol．生成氫氣1．12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）物質(zhì)的量為0．05mol．說明分子中含兩個(gè)羥基，其一為羧基，另一為羥基。③D不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。說明羥基不能直接連在苯環(huán)上。④D不能發(fā)生消去反應(yīng)。說明羥基碳的鄰位碳上沒有氫原子。
（3）E分子中有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)。其一為苯環(huán)。另一六元環(huán)是D在濃硫酸、加熱條件下生成，應(yīng)為環(huán)酯。則，D的苯環(huán)支鏈一個(gè)含羧基，一個(gè)含醇羥基。 。A可以連續(xù)氧化生成C。說明A分子中有一CH2OH。C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀說明C分子中含Cl,則，A中含Cl,故A為：
②上述轉(zhuǎn)化過程中涉及到的反應(yīng)類型有A→B、 B→C的氧化反應(yīng)。C→D的水解反應(yīng)，即取代反應(yīng)。選擇A、C。
③由A→B為醇的氧化反應(yīng)產(chǎn)物為醛。其化學(xué)方程式：
D→E是分子內(nèi)脫水成酯的反應(yīng)。其化學(xué)方程式：

13．（1）C8H9O2N
（2）加成反應(yīng)，水解反應(yīng)（取代反應(yīng)），中和反應(yīng)，置換反應(yīng)
（3）①②③⑤
（4） ， ，
（5）Na2CO3+2CH3COOH→2CH3COONa+CO2↑+H2O

【解析】對(duì)乙酰氨基酚含有官能團(tuán)酚羥基和肽鍵，所以能夠發(fā)生水解（肽鍵）、中和與置換反應(yīng)（酚羥基）、苯環(huán)能與氫氣加成等反應(yīng)。分子質(zhì)量最小的不飽和烴A為乙炔，12原子構(gòu)成的平面分子，式量為乙炔3倍，B為苯，苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，溴苯在堿性條件下水解為苯酚鈉，苯酚鈉酸化得苯酚，結(jié)合最終產(chǎn)物—NH2的位置，苯酚發(fā)生硝化反應(yīng)硝基取代在對(duì)位，H為 。另一條推斷線索乙炔與氫氣加成得乙烯，乙烯水化得乙醇，乙醇連續(xù)氧化得乙醛、乙酸，乙酸與對(duì)氨基苯酚反應(yīng)，氨基與羧基失去水分子生成肽鍵。如下圖：

乙炔生成苯的反應(yīng)、乙炔與氫氣生成乙烯、乙炔水化生成乙醛均有三鍵的斷裂，乙烯水化有碳碳雙鍵的斷裂，所以①②③⑤四個(gè)反應(yīng)均為加成反應(yīng)。I（乙醇）與K（乙酸）在濃硫酸作用下合成W（C4H8O2），W為乙酸乙酯，乙酸乙酯屬于酯類的同分異構(gòu)體除其本身以外，還有 ， ， 三種。設(shè)計(jì)比較酸性的實(shí)驗(yàn)應(yīng)考慮強(qiáng)酸制弱酸的復(fù)分解反應(yīng)。
14．（１）碳碳雙鍵
（2）
（3）①⑥⑨
（4）
（5）
（6）6種
【解析】C是本題的突破口，根據(jù)Ｃ的最簡(jiǎn)式及相對(duì)分子質(zhì)量，可推出Ｃ的分子式為C8H8。由于Ｃ可通過消去反應(yīng)生成，所以Ｃ中含有不飽和鍵，B的一種同分異構(gòu)體與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，可知B、C等分子中都含有苯環(huán)，推得Ｃ為 。
根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系，Ａ為鹵代烴，結(jié)合Ｅ能發(fā)生連續(xù)氧化反應(yīng)，Ｅ為伯醇。Ｄ為 Ａ、Ｄ為同分異構(gòu)體，且Ａ能發(fā)生消去反應(yīng)，則Ａ為 。依次可推出Ｂ為 ，Ｅ為 ，Ｆ為 ，Ｇ為 ，Ｈ為 ，Ｉ為 。
通過Ａ與Ｄ、Ｂ與Ｅ、Ｉ與Ｆ互為同分異構(gòu)體，并由題中信息②可進(jìn)一步驗(yàn)證。要求寫Ｇ的苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且能與NaOH溶液反應(yīng)，但不與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，兩個(gè)取代基可以是—CH3和—COOH，—CH3和 中2種，２個(gè)取代基各有鄰間對(duì)三種位置，共6種同分異構(gòu)體。

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